原子荧光法测定黄瓜中砷的方法研究

孟颖

【摘 要】目的：研究应用AFS-8800型双道原子荧光光谱仪测定黄瓜中砷含量的方法。方法：以5%的盐酸为介质，2%硼氢化钾为还原剂，AFS-8800型双道原子荧光光谱仪测定。结果：该法线性范围为0.0～10.0μg/L，相关系数r=0.9991，检出限为0.0174μg/ml，相对标准偏差为1.530%，回收率为92.9～100.4。结论：该方法精密度好，回收率高，操作简单，是测定黄瓜中砷含量的可靠方法。

【关键词】原子荧光法；砷

砷，是一种有毒并致畸、致突变、致癌的化学元素。砷在蔬菜的卫生检验中，一直都被列为重点监督的有害元素。本文以黄瓜为检品，使用AFS-8800型双道原子荧光光谱仪，对其中砷含量做了分析研究，结果满意。

1.实验材料与方法

1.1仪器

AFS-8800型双道原子荧光光谱仪（北京科创海光仪器公司）。

砷空心阴极灯 （北京有色金属研究总院）。

温控电热板（北京科伟永兴仪器有限公司）。

1.2试剂

实验用水均为超纯水（ 电阻率为18.2MΩ·cm），试剂均为分析纯以上，酸为优级纯。

（1）砷标准溶液（1000μg/ml）购于国家有色金属及电子材料分析测试中心。

（2）0.5%氢氧化钠和2%硼氢化钾：称取5g氢氧化钠溶于1000ml水后，加入20g硼氢化钾溶解。

（3）5%盐酸：取1000ml容量瓶，加少量纯净水，准确吸取50ml浓盐酸，用纯水定容，混匀。

（4）5%盐酸-1%硫脲-1%抗坏血酸：称取5g硫脲，5g抗坏血酸，溶于500ml5%盐酸溶液中。

（5）砷标准使用液：将砷标准储备液用纯水稀释至0.1μg/ml。所有器皿均用30%硝酸浸泡过液，清洗烘干后备用。

1.3实验方法

1.3.1仪器工作参数

表1 AFS-8800型双道原子荧光光谱仪工作参数

表2 断续流动程序

1.3.2砷标准系列的配制

分别移取0.1μg/ml的砷标准使用液0.0，1.0，2.0，4.0，8.0，10.0ml于100ml容量瓶中用 5%HCL-1%硫脲-1%抗坏血酸混合溶液稀释至刻度，相当于砷浓度0.0，1.0，2.0，4.0，8.0，10.0ng/ml。溶液放置30min备测。

1.3.3样品前处理

称取混匀的黄瓜样品10.0g，置于100mL小烧杯中，然后加入硝酸+高氯酸（4：1）混合酸20mL摇匀浸泡，放置过夜。次日加盖小漏斗置于电热板上，加热消解，待消化液呈淡黄色或无色，消解至约0.5mL- 1.0mL，冷却后用5%HCL-1%硫脲-1%抗坏血酸混合溶液转入25mL容量瓶中，放置30min备测。

1.3.4测定

将配制好的标准溶液和样品放入自动进样器中，开机设定表格所列参数，点燃原子化器炉丝，等待仪器自检及清洗，稳定30min后，开始测定，以载流连续自动进样，待读数稳定后，测量标准溶液，仪器自动绘制工作曲线。按照标准同样的方法对处理好的样品进行测定，通过工作曲线仪器计算样品中砷的含量。

2.结果及分析

2.1方法的线性范围及检出限

在此测量条件下砷标准曲线回归方程为Y=105.233X-29.839相关系数r=0.9991。根据本仪器给定的检出限测定程序，连续测定标准空白溶液和标准系列溶液的荧光强度，自动计算出本方法的检出限，砷为0.0174μg/ml。

2.2精密度试验

以 10ng/ml砷标准溶液进行11次平行测定，测定的荧光值的相对标准偏差RSD为1.530%。

2.3 准确度试验

以加标回收率表示，在试样中按照1.3.3的方法经前处理后测定，并用标准加入法作回收试验，结果汞的回收率为92.9～100.4。结果见表3。

表3 样品加标测定结果

3.讨论

3.1反应介质与酸的选择

实验证明盐酸介质中测定灵敏度最高，其浓度选择在之间，荧光强度相当稳定，因此选择5%的盐酸作为反应的介质。

3.2标准溶液的配制方法

考虑到国家标准物质中心在制作砷标准溶液的母液时，使用了1.0mol/L的硝酸溶液，而我们选择的介质是盐酸，为了减少硝酸对实验的影响，所以配制标准溶液时由高浓度使用纯水向下逐级稀释的方法，最终上机测定的标准曲线溶液用5%HCL-1%硫脲-1%抗坏血酸混合溶液统一定容配制，最大限度的排除大浓度硝酸的影响。样品处理液也用混合溶液定容，保持整个实验体系中标准溶液和样品处理液本底的统一。 （下转第165页）

（上接第117页）3.3硼氢化钾溶液的选择

作为体系中气态发生的还原剂，硼氢化钾直接影响荧光强度， 浓度太低或太高，氩氢火焰不稳定，重现性及稳定性较差. 因此本实验选择最佳浓度为2%。硼氢化钾溶液直接光照将引起还原剂的分解并产生气泡，影响测定精度，最好当天配制，不宜长时间存放使用。

3.4负高压及灯电流的选择

原子荧光光度仪用的光源为特殊设计的高性能空心阴极灯，可以承受高脉冲电流的冲击。在软件控制中显示的灯电流即为脉冲电流值。灯电流越大，检测到的荧光强度也越大，但同时也会不同程度地缩短灯的使用寿命，同时影响整个测量的准确度。故本文灯电流选择20mA。

试验证明，增大光电倍增管负高压可提高荧光强度和灵敏度，但噪声也会增大。原子荧光光度仪的可调范围是200V～500V，因此，要在满足试验要求的基础上选择最小的负高压，本文负高压选择270V。 [科]

【参考文献】

[1]中华人民共和国国家标准.GB/T5009.11-2003食品中砷的测定[S].

[2]李玉枝.粮食中砷的微波消解-原子荧光光谱测定方法探讨[J].中国卫生检验杂志，2008，18（12）：2796-2797.

[3]原子荧光光度计分析方法手册，北京科创海光仪器有限公司（内部资料）.

[4]吕国良.湿法消解-原子荧光光谱法同时测定食品中砷和汞.

[5]张丙春，孟立红，王磊.应用AFS2201型双道原子荧光光谱仪联合测定蔬菜中砷和汞[J].山东农业科学，2001，4：44-46.