脂肪族聚碳酸酯的研究进展

刘 峰，翟 刚，李建国，刘绍英，杨先贵，王公应

（1. 中国科学院 成都有机化学研究所，四川 成都 610041；2. 中国科学院大学，北京 100049）

根据合成聚合物单体的不同，聚碳酸酯（PC）分为芳香族、脂肪族及脂肪-芳香族混合型等类型。芳香族PC以其优异的性能，被列为五大工程塑料之一［1］。做为一类重要的生物可降解材料，脂肪族PC（APCs）很早就受到人们的重视。1969年，Inoue等［2］首次发现CO2与环氧化物在金属有机催化剂的作用下可合成具有生物降解性的APCs新型材料，从而开辟了将CO2固定为可降解聚合物的崭新领域，并立即引起了各国科学家的广泛兴趣。目前该领域已成为高分子合成化学的热点。

随着研究的深入，APCs的合成方法也得到了全面的发展。目前APCs的主要合成方法为如下4种［3］：（1）脂肪族二元醇与光气反应合成APCs；（2）脂肪族环状碳酸酯开环聚合（ROP）法合成APCs；（3）环氧化物与CO2共聚法合成APCs；（4）脂肪族二元醇与碳酸二烃基酯聚合法合成APCs。

基于二元醇与光气反应合成APCs的工艺方法，人们利用1，4-丁二醇与“三光气”在氯仿中聚合得到了聚亚丁基撑碳酸酯（PBC），但由于该工艺方法所用原料是有毒的光气或“三光气”，且所得聚合物的数均相对分子质量（Mn）较低（约为2 000），产率较低（43%），产品性能较差，该法已被淘汰。

本文综述了环氧化物与CO2共聚法、环状碳酸酯ROP法、脂肪族二元醇与碳酸二烃基酯聚合法合成APCs的研究及应用进展。

1 环氧化物与CO2共聚法合成APCs

利用环氧化物与CO2共聚法合成APCs的反应［4］已成为化学法固定CO2的一个重要领域［5］，用于该反应的催化剂大致可分为以下几类。

1.1 锌类催化剂

在用于APCs合成的催化体系中，最早报道的是锌类催化剂（如ZnEt2-2H2O和ZnEt2等）。该类催化剂的特点是使用量大、催化效率低（基于每克锌的APCs产量仅3 g）、对空气和水敏感。基于早期锌类催化剂的特点，研究者对锌类催化剂进行了一系列研究和改进，主要集中于传统锌类催化剂的改进和新的锌类催化剂的合成两个方面。

Kuran等［6］将二乙基锌和聚三元酚衍生物组成的催化体系用于CO2与环氧化物的聚合反应，并获得主要含碳酸酯单元的高摩尔质量的APCs，该催化体系下的反应符合阴离子络合催化机理。为提高酚锌类化合物的催化效率，Darensbourg等［7］对这类催化剂进行了改进，将酚锌盐苯环2，6位采用位阻较小的卤素原子，制得了二聚的酚锌盐催化剂，使其催化活性显著提高。

戊二酸锌（ZnGA）是一种催化CO2与环氧化物交替共聚得到高摩尔质量APCs的有效催化剂，但其催化效率很低（每克催化剂上APCs的产量仅数十克）。Chisholm等［8］研究了ZnGA催化活性较低的原因：比表面积小，活性位少。基于此，人们通过将锌类催化剂负载在适当载体上以增加其比表面积的方法来获得更高的催化活性。孟跃中课题组［9］将ZnGA负载于蒙脱土（MMT）上，制备了ZnGAMMT催化剂，用于CO2与环氧丙烷的共聚反应中，得到玻璃化转变温度（Tg）为38 ℃的高摩尔质量APCs，催化效率（基于每克ZnGA的APCs产量）达到115 g。同时，他们采用超声波制备的ZnGA催化剂也获得了较好的效果，催化效率为126 g［10］。最近Klaus等［11］系统研究了ZnGA类催化剂催化下CO2与环氧化物交替共聚的反应机理，得出影响该类催化剂活性的主要因素：活性物种ZnOH的分布及晶体的结晶度；同时，测得代表性ZnGA晶体中，两个Zn原子的距离为0.46～0.48 nm。由于该类催化剂晶体表面积及与反应物相溶性的限制，均相与双金属中心的有机金属络合物的研究将成为该类催化剂今后的发展方向。

1.2 ［（Salen）MX］催化剂

［（Salen）MX］（M表示金属；X表示Salen-有机金属配合物的轴向配体，如卤素等）催化剂最初是为手性合成APCs而开发的一类催化体系，后来这类催化剂被人们广泛研究。Darensbourg等［12］利用［（Salen）CrX］催化体系研究了CO2与环氧环己烷的共聚及其反应机理，在80 ℃、CO2压力5.85 MPa下催化CO2与环氧环己烷聚合，所得聚合物的Mn=8 900，催化活性（基于每克Cr的APCs产量）为28.5 g/h，碳酸酯链节含量将近100%［13］。

Qin等［14］采用［（Salen）CoOAc］催化体系催化CO2与环氧丙烷聚合制备APCs，在25 ℃、CO2压力5.5 MPa下反应3 h，所得聚合物的Mn=15 300，催化活性（基于每摩尔催化剂的APCs产量）为 81 g/h，碳酸酯链节含量将近95%（x）。吕小兵课题组［15］采用手性强亲电试剂［（Salen）CoX］与强亲核试剂四丁基铵盐组成的双组分催化体系，在25 ℃、低压（1.0～2.0 MPa）下，催化CO2与外消旋环氧丙烷聚合，一步合成具有光学活性的聚丙烯碳酸酯，转换频率（TOF）高达257 h-1，产物的Mn达30 400，碳酸酯链节含量大于99%（x）。

Darensbourg等［16］采用SalenH2和AlEt3制备了［（Salen）AlX］催化剂，成功进行了CO2与环氧环己烷的共聚，催化活性（基于每摩尔Al的APCs产量）为35.4 mol/h；但其制备［（Salen）AlX］过程中使用的SalenH2配体结构较复杂，且有机金属化合物AlEt3对水分极其敏感，导致催化剂成本较高。

吕小兵课题组［17］研究发现［（Salen）Co（Ⅲ）X］与亲核性共催化剂组成的二元催化体系在环氧化物与CO2共聚合成APCs的反应中显示了高活性和高选择性，当CO2压力为2.5 MPa、反应温度为120 ℃时，TOF高达6 105 h-1［18］。通过环己烯氧化物、丙烯氧化物和CO2共聚的方法，获得了具有单Tg值和单热分解温度的聚合物；并通过调节反应混合物中环己烯氧化物与丙烯氧化物的比例，Tg值可控制在50～100 ℃［19］，从而合成了立体规整的结晶态CO2基聚合物，其熔点高达215～230 ℃，分解温度约为310 ℃［20］。同时，还深入考察了该二元催化体系对该共聚反应的立体选择性及反应机理。该课题组对APCs研究的最新进展，无论对于学术领域，还是对于利用可再生资源生产可生物降解材料的生产领域，都具有重要的意义。

1.3 金属卟啉类催化剂

卟啉类是人们受叶绿素结构启发而开发的一类催化CO2聚合的催化体系。其特点是反应时间长、共聚物的相对分子质量低，且催化剂的价格高；但生成聚合物的相对分子质量分布窄、催化效率高。Stamp等［21］报道了卟啉铬催化剂催化CO2与环氧环己烷共聚，在90 ℃、CO2压力17 MPa下反应18 h，所得APCs的Mn=7 100，聚碳酸酯链节含量为97%（x）。

Anderson等［22］以Co（Ⅲ）的卟啉化合物为催化剂对该反应体系进行了研究，在室温、5 MPa下反应18 h，获得相对分子质量为52 500的聚亚丙基撑碳酸酯（PPC）。

1.4 双金属氰化物催化剂

双金属氰化物催化剂以其良好的稳定性备受人们关注。Yi等［23］以K3［Co（CN ）6］2和ZnCl2为原料制备了纳米级的双金属氰化物催化剂（NDMC），该类催化剂用于CO2与环氧环己烷聚合，在80 ℃、CO2压力0.69 MPa下反应4 h，所得聚合物的Mn=5 100，催化活性（基于每克Zn的聚合物产量）为41.6 g。

Robertson等［24］制备了Co（H2O）2［M（CN）4］·4H2O催化体系，该催化体系既可催化环氧丙烷的均聚反应，也可催化环氧丙烷与CO2的共聚反应，且没有副产物生成。当催化体系中的M为Co时，在70 ℃、CO2压力6.89 MPa下反应，所得聚合物的Mn达 233 000。

Dienes等［25］制备了溶胶-凝胶杂化材料催化剂Zn3［Co（CN）6］2·nSiO2，当催化剂中Zn与Co的摩尔比为2.1时，在温和的酸性条件下，对苯乙烯环氧化物与CO2的共聚反应显示了较高的活性（基于每摩尔Zn的聚苯乙烯环氧化物的TOF=650 mol/h）、产率（每克催化剂上聚合物的产量为575 g）和选择性（80%～87%）。

1.5 稀土类催化剂

我国稀土资源丰富，品种齐全，为开发利用稀土类催化剂提供了极其便利的资源条件。Quan等［26］采用廉价的三氯乙酸作催化剂配体，制备了三元催化剂［Y（OOCCCl3）3/ZnEt2/glycerine］，并用于合成高相对分子质量的APCs。该催化剂催化环氧丙烷与CO2共聚反应，所得聚合物的Mn最高达73 412。

Hsu等［27］用三元稀土配位催化剂［Y（CF3CO2）3/Zn（Et）2/glycerine］催化环氧丙烷与CO2共聚，在不同温度和CO2压力下反应12 h，所得聚合物的Mw=11 000～330 000，碳酸酯链节含量达100%，催化活性（基于每摩尔Zn的聚合物产量）最高可达310.4 g/h。

2 脂肪族环状碳酸酯ROP法合成APCs

该方法主要用于由五元或六元环状碳酸酯合成APCs。对于环原子数大于六的脂肪族环状碳酸酯ROP法制备APCs的报道很少，仅有Kricheldorf等［28］报道了用14和18元环状碳酸酯合成APCs，Jyuhou等［29］报道了用七元环状碳酸酯合成APCs。

2.1 五元环状碳酸酯ROP法

五元环状碳酸酯是体积最小也是比较稳定的环状碳酸酯，难以进行ROP反应。碳酸乙烯酯在100 ℃以下不会发生ROP反应；碳酸丙烯酯即使在140 ℃下反应数天，仍没有聚合产物生成。170 ℃和180 ℃分别是碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯最为适宜的聚合温度。五元环状碳酸酯的ROP反应中有脱羧和脱CO2现象发生，所以，五元环状碳酸酯的聚合物不是纯粹的聚碳酸酯，而是含聚醚链段的聚碳酸酯，且碳酸酯单元的含量小于50%（x）（见式（1））［30］。

2.2 六元环状碳酸酯ROP法

相对于五元环状碳酸酯，六元环状碳酸酯的ROP反应较为容易，且能与其他环状单体形成共聚物。

2.2.1 六元环状碳酸酯的阳离子ROP反应

用于阳离子R O P 反应的催化剂主要有CF3SO3CH3，BF3·OEt2，SnCl4，Bu4nSnCln［31-32］。Kricheldorf等［33］最早研究了六元环碳酸酯的阳离子ROP反应机理。以CF3SO3CH3为催化剂，单体的环外氧原子首先烷基化，产生了环状碳正离子和开环后形成的三氟甲基磺酸酯两种活性中心，且两者平衡存在于反应体系中；然后另一单体分子亲核进攻活性中心，导致烷氧键断裂，同时，作为亲核试剂的单体分子被烷基化（见图1）［33］。

脱除CO2反应是CF3SO3R（R=H，CH3）催化环状碳酸酯ROP反应中的主要副反应，导致了聚合物中含有醚键。

图1 脂肪族六元环状碳酸酯的阳离子ROP反应机理Fig.1 Mechanism of the cationic ring-opening polymerization of aliphatic carbonates with hexatomic ring.

2.2.2 六元环状碳酸酯的阴离子ROP反应

相对于阳离子ROP反应，阴离子ROP反应能得到更高相对分子质量的聚合物，在反应过程中也不会出现脱CO2现象；但阴离子活性中心的反应性较强，能进攻聚合物链段上的羰基，导致酯交换反应的发生，从而生成低相对分子质量的环状低聚物，降低了聚合转化率。阴离子ROP反应的催化剂主要是碱金属或碱土金属的烷基化合物或烷氧基化合物，如s-BuLi，Bu2Mg，t-BuOK［34-35］。六元环状碳酸酯阴离子ROP反应的机理是：在链引发过程中，负离子进攻六元环碳酸酯单体，使单体去质子化形成活性中心负离子，该负离子进攻环状单体，促进了链增长反应的进行（见图2）［36］。

图2 脂肪族六元环状碳酸酯的阴离子ROP反应机理Fig.2 Mechanism of the anionic ring-opening polymerization of carbonates with hexatomic ring.

2.2.3 六元环状碳酸酯的配位ROP反应

配位聚合反应的催化剂主要是电负性较大的具有空的p，d，f轨道的金属化合物，主要包括Sn，Ti，Zn，Zr，Mn，Sb及稀土元素。目前催化效果较好的主要是锡盐、有机铝和稀土化合物。基于有机金属衍生物的性质，六元环状碳酸酯的ROP反应有两种不同的机理：金属的卤化物、氧化物和羧酸盐作为催化剂，水或醇为引发剂时，环状碳酸酯依据插入机理进行ROP反应（见图3（a））；而以具有空的p，d，f轨道的金属醇盐作为催化剂时，环状碳酸酯的ROP反应是以两步的配位-插入机理进行（见图3（b）］［37-40］。

图3 脂肪族六元环状碳酸酯配位ROP机理Fig.3 Mechanism of the coordination ring-opening polymerization of carbonates with hexatomic ring.

Brignou等［41］以Zn或Mg的自由阳离子对化合物［｛NNO｝M］+［anion］-为催化剂，对环丙碳酸酯（TMC）的ROP反应进行了研究，发现在本体或溶液聚合的方式下，温度为45～60 ℃时，两者的TOF（以TMC计）分别达到25～30 000 mol/h（基于每摩尔Zn）和220～240 000 mol/h（基于每摩尔Mg），同时实现了Mn与Mn/Mw的可控。

Guillaume等［42］对在环状碳酸酯ROP反应中具有较高活性的催化剂进行了评述，认为在该类聚合反应中，最大的挑战仍是具有较高活性和选择性的催化剂的设计和制备。

3 脂肪族二元醇与碳酸二烃基酯聚合法合成APCs

近来，涌现出很多采用脂肪族二元醇与碳酸二烃基酯在熔融状态下通过两步聚合合成APCs的方法［43］。与以前的方法相比，这种方法避免了光气和大量溶剂及催化剂的使用，且具有合成的APCs的结构多样和产率较高以及反应途径简单等优点。从该方法的发展来看，可分为低聚脂肪族碳酸酯多元醇（PCDLs）的合成和高聚APCs的合成两个阶段。

3.1 PCDLs的合成

PCDLs是一种重要的合成中间体，主要用来制造塑料、光纤、黏合剂和涂料等化工产品。Feng等［44］制备了一系列KF负载的氧化物催化剂以及其他卤化钾负载的Al2O3催化剂，在真空下将其用于以1，6-己二醇和碳酸二甲酯（DMC）为底物的反应体系。实验结果表明，KF/Al2O3催化剂的催化效果最好，且重复使用3次后仍保持较高的活性。KF/Al2O3催化剂中KF与Al2O3相互作用产生的碱性中心及强作用力是该反应进行的动力，该反应的活性中心是在催化剂制备过程中KF与Al2O3相互作用生成的K3AlF6晶相。在优化的反应条件下，1，6-己二醇的转化率为85%，PCDLs的产率为95%［45］。此外，该课题组还以MgAl水滑石为催化剂，以1，6-己二醇和DMC为单体合成PCDLs。由于该类催化剂克服了用于PCDLs合成的传统均相催化剂难以回收的缺点，且其孔结构对提高催化活性起着重要的作用，1，6-己二醇的转化率达75%，PCDLs的产率高达95%［46］。

王丽苹等［47］对以碳酸二苯酯（DPC）和脂肪族二元醇为单体的聚合反应体系的催化剂进行了研究。对于DPC与1，4-丁二醇酯交换法合成聚碳酸酯二醇（PCDL）的反应，乙酰丙酮氧钛（TiO（acac）2）催化剂具有良好的活性，在优化的反应条件下，获得了Mn=2 600和羟基值（以KOH计）为45.2 mg/g的PCDL。TiO（acac）2是一种β-二酮有机金属配合物，继承了Ziegler-Natta催化剂和茂金属催化剂的优点，同时具有活性更高、结构可调性大的特性，可通过增加不同取代基等方式设计出多种结构、性能优异的催化体系。

3.2 高聚APCs的合成

目前，以脂肪族二元醇和碳酸二烃基酯为单体合成高相对分子质量APCs的报道较少，随着高相对分子质量APCs结构多样化及应用领域的要求，以该法合成高相对分子质量APCs越来越受到重视。

Liu等［48］以固载化南极假丝酵母脂肪酶B（CALB）为催化剂，以碳酸二乙酯、1，8-辛二醇及异羟甲基乙烷为单体合成了具有较高重均相对分子质量（Mw=2 100～39 000）、聚合度分布为1.5～5.6的APCs，且反应条件温和，聚合物结构可控，合成产品的后处理简单。

Jiang等［49］在CALB催化下，用碳酸二乙酯与1，6-己二醇反应成功合成了聚六亚甲基碳酸酯（PHC），其相对分子质量大于25 000，聚合度分布为2.2。由于碳酸二乙酯极易挥发，聚合反应分两步进行：第一步在低真空（78.95 kPa）下进行预聚反应；第二步在高真空（0.13～0.65 kPa）下进行聚合反应。酶催化合成APCs的反应一般在溶剂（如二苯醚）中进行，也可在无溶剂条件下进行，但产率有所下降。制备的PHC包括羟基和碳酸乙酯基端基官能团。反应条件和单体的加料比影响PHC端基的种类，进而决定其性能和用途。他们还阐明了酶催化下聚合反应的特征，解释了高相对分子质量PHC的合成需要碳酸二乙酯与二元醇在较高的投料比（4∶1）下进行，而传统化学催化反应条件下，分步聚合反应中要求两种单体的投料比为1∶1。这是因为：在酶的作用下，碳酸二烷基酯与二元醇的聚合反应通过以下两种方式进行：1） 以羟基和碳酸基官能团为端基的预聚体与醇的消除反应；2） 以两个碳酸基官能团为端基的预聚体之间的酯交换反应。

Zhu等［50］发现了一种能用于DMC与脂肪族二元醇聚合反应的新型催化剂：以聚乙烯吡咯烷酮（PVP）为模板剂合成的TiO2/SiO2凝胶催化剂。在该催化剂作用下合成的三类APCs（PBC、聚亚戊基撑碳酸酯、PHC）的Mw都在166 kg/mol以上，聚合度分布也都小于1.86，聚合物链段中的醚键含量几乎可忽略。在合成的基础上，对聚合物相对分子质量与性能的关系进行了研究，发现当APCs的Mw超过70 kg/mol时有较好的机械性能。该催化剂中的PVP与TiO2中的Ti4+配位，而传统的有机化合物是与金属Ti配位。

Naik等［51］以1-正丁基-2-羧基-3-甲基咪唑（BMIM-2-CO2）为催化剂，在无溶剂条件下催化DMC与直链脂肪族二元醇反应合成了APCs。

脂肪族二元醇与碳酸二烃基酯聚合法合成APCs反应的单体主要为DMC或DPC与脂肪族二元醇，合成的主要工业产品为低聚脂肪族碳酸酯二元醇；该反应体系的催化剂主要为酶催化剂和多相催化剂。

从工业应用的角度考虑，酶催化剂以成本较高、工业化条件苛刻的缺点劣于多相催化剂。多相催化剂的成本较低、后处理简单，但对该催化体系下反应机理的研究还不够深入。因此，关于脂肪族二元醇与碳酸二烃基酯聚合法合成APCs的研究将侧重于高相对分子质量APCs的合成、多相催化剂催化下反应机理的考察以及可用于该反应体系的均相催化剂的开发。

4 APCs的性能

4.1 生物降解性

酯基的存在使得APCs具有生物降解性［52］。Artham等［53］研究了植入狗组织内部的脂肪族聚亚乙基碳酸酯（PEC）的生物降解性，发现链霉蛋白酶对PEC的降解性起主导作用。Pranamuda等［54］研究发现，拟无枝酸菌属HT-6能降解高相对分子质量的PBC（Mn≈37 000）。在含有该菌属的培养液中加入150 mg PBC薄膜，7 d后降解了83 mg。Suyama等［55］研究发现，从柱状假丝酵母提取的胆甾醇酯酶也对高相对分子质量的PBC（Mn≈30 000）具有降解作用，其降解产物是CO2及碳酸二（4-羟丁基）酯。

4.2 分子链特性及热分解性

据报道［56］，一定相对分子质量的APCs的Tg=38℃，热分解温度为252 ℃，密度为1.27 g/cm3，杨氏模量为1.9 GPa，拉伸强度为29 MPa，应变量为2%。根据这些物性参数可知，APCs分子链具有良好的柔性，而端羟基的存在又使其共混体系中易产生特殊相互作用，可用于共混物改性、制备聚氨基甲酸酯弹性体、制备APCs型聚氨酯和聚甲基丙烯酸甲酯互穿网络聚合物［57］等。

5 APCs的应用

5.1 生物降解性的应用

APCs作为一类生物可降解材料，广泛应用于药物载体、药物缓释剂和手术缝合线等医学领域。Xie等［58］将人体正常新陈代谢和生长所必须的维生素H通过化学反应键合在APCs侧基上，使APCs生物素化，它在人体内通过化学键的断裂来缓慢释放维生素H，以满足人体的微量需要。APCs在降解过程中不会产生酸性物质，可避免由于局部pH 较低而引起的炎症反应，这意味着APCs可用作可自行消失的医用材料［59］。

由于APCs对水和气体的透过性极小，因此可用来制造可生物降解的包装材料，如食品保鲜膜和塑料包装袋等。PPC的显著特点是气体透过率低，因此可用作隔水隔氧材料，如食品保鲜隔氧薄膜；若将PPC添加到聚烯烃塑料中，可提高塑料的阻隔性，阻止气体和水汽的通过［60］。

5.2 热分解性的应用

APCs的热分解温度低，且具有良好的流动性，因而在铸造、陶瓷行业有广阔的应用前景。将APCs与陶瓷粉或金属粉及少量溶剂混合，得到的复合物易塑型，可模压、注塑成型，具有良好的加工性能；并可在较低的温度下烧结，产品无残炭渣，体相无裂纹［61］。

5.3 其他方面的应用

由于APCs分子链的柔顺性较大，可将其作为合成聚氨酯的原料形成聚氨酯分子链中的软段；同时碳酸酯基团也被引入分子链中，从而获得具有优异耐水解性的聚碳酸酯型聚氨酯［62］。相对分子质量较低的PPC具有良好的弹性，可将其作为脆性聚氯乙烯的增韧剂。Huang等［63］研究发现，以PPC作为环氧树脂的增韧剂，环氧树脂的拉伸强度和断裂韧性都显著提高。APCs还可用作橡胶材料的补强剂，如PPC 与丁腈橡胶［64］等并用时，在特定的硫化体系作用下，PPC和橡胶的基体之间形成互穿网络，橡胶的力学性能大幅度提高。还有研究利用CO2与含刚性侧链的缩水甘油苯醚共聚，得到主链含碳酸酯单元的侧链液晶材料［65］。

总之，随着APCs合成工艺技术的改进和提高，其种类不断增多，APCs的更多特性也得以深入研究。因此，APCs将具有广泛的应用前景。

6 结语

在APCs合成方面，通过环氧化物与CO2共聚法合成APCs的研究历史最久，目前已能实现部分APCs的可控聚合；通过脂肪族环状碳酸酯ROP法合成APCs的研究还面临着对于在反应体系中兼顾高活性和高选择性催化剂的设计和制备的挑战；通过脂肪族二元醇与碳酸二烃基酯聚合法合成APCs的研究报道较少，但前两个反应体系可利用的环氧化物或环状碳酸酯的种类有限，因此合成APCs的种类也受到了限制，与它们相比，该反应体系可利用的脂肪族二元醇的种类繁多，因此利用该反应体系进行APCs的合成是实现APCs种类多元化的有效途径。

对于APCs性能的研究，主要集中在重复单元结构对APCs的结晶性和热稳定性等特性的研究，对于APCs与其他材料复合物特性的研究并不多，所以随着多种结构APCs的成功合成，对其新型复合材料特性的研究也将成为APCs研究发展的一个趋势，从而极大地扩大APCs的应用范围。

在APCs的研究进展中，无论哪一种反应体系都离不开对应催化剂的开发，因此，高效催化剂的开发是APCs发展的基础。同时，有广泛应用前景的APCs的研究正朝着合成反应工艺的绿色化和简单化、合成底物的多样化、合成产品种类的多元化方向发展。APCs及其复合材料的研发必将成为PC工业中不可缺少的一部分。

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