宋子新
钢渣是炼钢过程中用石灰石作为熔剂提取生铁中的SiO2、Al2O3等杂质而生成的以硅酸二钙、硅酸三钙为主要成分的熔融物,经冷却后所得到的废渣。随着钢铁工业的快速发展,大量钢渣排放,堆积如山,不仅占用了大量宝贵的土地,而且严重污染了周围的环境。因为钢渣中含有C2S、C3S等硬性矿物以及铝硅玻璃体,因而具有一定的胶凝性能[1]。
本文研究了钢渣及其制备的钢渣粉用作水泥混合材时,对水泥性能的影响。选择常规混合材矿渣粉进行了对比试验,通过不同掺量钢渣粉与矿渣粉水泥的性能对比试验,摸索其对水泥性能的影响规律,以期为更好地利用钢渣奠定基础。
水泥:采用P·Ⅱ42.5硅酸盐水泥,比表面积为400m2/kg。
钢渣:取自唐山某钢铁厂转炉生产的钢渣,经过破碎和除铁。
矿渣粉:取自唐山某矿渣粉厂生产的矿渣粉,比表面积为440m2/kg。
各原材料的化学组成见表1。
将钢渣采用标准试验小磨粉磨至比表面积为480m2/kg,按照不同的比例与硅酸盐水泥充分混合,同时与矿渣粉进行平行对比,具体方案如表2。
水泥稠度、凝结时间采用GB/T1346-2011《水泥标准稠度、凝结时间、安定性检验方法》进行检验(表3)。
从图1看出,随着钢渣粉掺入比例的提高,水泥稠度降低;随着矿渣粉掺入比例的提高,水泥稠度略提高;同比例掺入钢渣粉与矿渣粉,钢渣粉稠度低于矿渣粉稠度。
从图2可以看出,随着钢渣粉、矿渣粉掺入比例的提高,水泥凝结时间延长,同比例掺入钢渣粉与矿渣粉,钢渣粉延长程度大于矿渣粉。
水泥的安定性是水泥的主要控制指标之一。炼钢过程中,石灰逐步加入,使钢渣中不可避免地存在一定量的fCaO。唐明述教授[2]等发现造成钢渣水泥安定性不良的主要因素是其中的fCaO,钢渣中的fCaO在高温液相中存在时间较长,形成的晶粒比较大,晶格比较紧密,且固溶了许多其他的离子,使其水化活性显著降低,水化速度变慢,在以后的继续水化时就会发生膨胀,造成安定性不良。经过长期存放的钢渣,其中CaO逐渐消解,并使钢渣破碎和粉化。钢渣中MgO存在的形态随碱度不同而改变:碱度低时,MgO主要存在于CMS、C3MS2等惰性矿物中;随着碱度的提高,CaO置换MgO形成C2S和C3S,MgO析出后,主要与FeO、MnO、CaO等二价金属氧化物形成固溶体,称为RO相。对存在于RO相中的MgO、CaO,是否会影响沸煮安定性和压蒸安定性,必须进行严格的安定性测试。通过生产实际跟踪对比发现,各厂钢渣的成分差异较大。综上,利用钢渣制备水泥的体积安定性问题,必须引起充分重视,必须经过严格、科学的实验验证,同时建立科学、有效的控制手段。
表1 原材料化学成分,%
表2 钢渣粉、矿渣粉配料试验方案
本实验沸煮安定性采用GB/T1346-2011《水泥标准稠度、凝结时间、安定性检验方法》进行检验,压蒸安定性采用GB/T750-1992《水泥压蒸安定性试验方法》进行检验。
从表4可以看出:试验用矿渣粉、钢渣粉配制的水泥安定性合格。采用矿渣粉配制的水泥,随着矿渣粉比例的增加,压蒸安定性数值变化不大;采用钢渣粉配制的水泥,随着钢渣粉比例的增加,压蒸安定性数值呈增大趋势。
表3 钢渣粉、矿渣粉对水泥稠度、凝结时间的影响
表4 钢渣粉、矿渣粉对水泥安定性的影响
图1 钢渣粉、矿渣粉对水泥稠度的影响
图2 钢渣粉、矿渣粉对水泥凝结时间的影响
表5 钢渣粉、矿渣粉对水泥强度的影响
图3 钢渣粉、矿渣粉对水泥抗压强度的影响
关于钢渣粉掺入的安定性问题,有学者认为:小掺量的钢渣水泥不会存在安定性的问题[3]。磨细钢渣粉在水泥砂浆或混凝土中使用无安定性问题。这可能是由于钢渣经粉磨达到一定细度后,游离的CaO和MgO被活化,在水泥水化时就参与反应,生成Ca(OH)2和Mg(OH)2,虽然反应产物体积大于反应物,但此时混凝土还处于塑性状态中,因此不会造成混凝土的结构破坏。
钢渣是具有水硬性的废渣。它含有水硬性矿物C3S、C2S、铁铝酸钙等,但含量较低,其活性必须通过实验加以验证。
本实验水泥强度采用GB/T 17671-1999《水泥胶砂强度检验方法》进行检验。
由表5和图3可以看出:
(1)随钢渣粉掺量的增加,3d、7d、28d抗折强度和抗压强度均下降,下降幅度随着龄期的增加而降低,28d抗折强度和抗压强度在5%、10%掺量时接近硅酸盐水泥的强度。
(2)随着矿渣粉掺量的增加,3d抗折强度和抗压强度下降,7d抗折强度和抗压强度下降不明显,28d抗折强度和抗压强度达到或者已经超过硅酸盐水泥的强度。
(3)钢渣粉的活性不如矿渣粉。
通过以上实验我们得到以下结论:
(1)钢渣粉的掺入可降低水泥稠度,延长水泥的凝结时间;同比例掺入钢渣粉与矿渣粉,钢渣粉延长程度大于矿渣粉。
(2)本实验用钢渣粉,掺量在0~15%内,水泥体积安定性是合格的。但是各厂钢渣的成分差异较大,利用钢渣制备水泥的体积安定性问题,必须引起充分重视,必须经过严格、科学的实验验证,同时建立科学、有效的控制手段。
(3)钢渣粉的掺入降低水泥强度,下降幅度随着龄期的增加而降低,28d抗折强度和抗压强度在5%、10%掺量时接近硅酸盐水泥的强度;钢渣粉的活性不如矿渣粉。
[1]朱航,王林,刘彦君,等.钢渣矿粉混凝土的物理力学性能研究[J].武汉理工大学学报,2005,(1).
[2]唐明述,等.钢渣中MgO、FeO、MnO的结晶状态与钢渣的体积安定性[J].硅酸盐学报,1997,7(1):35-45.
[3]赵三银,赵旭光,李宁.高钢渣掺量钢矿水泥体积安定性的研究[J].水泥工程,2002(2):7-9.■