徐 涛 周鹏刚 闵祥坤
(兖矿国宏化工有限责任公司,山东 邹城273512)
国宏公司甲醇合成催化剂(第三炉)为庄信万丰生产的Katalco51-7型催化剂,催化剂于2012年1月18日投入使用,装填量共计75.8m3,截止2013年3月26日已累计使用428天,本炉催化剂本月生产精甲醇44746.2吨,累积生产甲醇631378吨。
该炉催化剂在整个使用周期内,工艺状况比较稳定,系统气量波动较小,除CO、CO2指标之外,其他各项指标都控制得极为严格。首先是催化剂层温度分布较为合理,热点温度控制较为严格,从未发生因异常情况或人为因素造成的超温、超压、超负荷运行现象;其次是严格控制入塔气中的毒物含量,控制总硫含量≤0.1×10-6。 C1 一含量≤0.01×10-6,特别是生产前期,人塔气中总硫含量基本为0;第三,尽量减少开停车次数。开停车期间,严格按开停车方案执行。停车时,整个系统严格用氮气进行彻底置换,使入塔气H2+CO+C02含量≤0.5%,并通入0.5MPa氮气保压。
甲醇合成催化剂都有较好的低温活性,为延长催化剂使用寿命和保持催化剂活性,应稳定催化剂床层热点温度的操作,防止催化剂热老化和活性降低。下图为3月份Katalco51-7型催化剂热点温度情况的折线图:
从上图可以发现热点温度最高值236.7℃,最低值234.4℃,热点温度均在控制范围(225℃~255℃)内。
合成塔差压的较高时对催化剂强度有一定损坏,容易造成催化剂粉碎,合成塔差压随系统负荷高低、催化剂活性和惰性气含量多少有所变化,本月生产稳定没有出现负荷大范围波动,合成塔差压变化不大,催化剂强度无明显变化。
合成塔入塔气中惰性气含量较高,一方面联合压缩机耗功量太大,经常造成联合压缩机汽轮机调节汽阀全开失去调节弹性,容易造成汽轮机转速波动、振动值增大和后缸排气温度过高;另一方面新鲜气惰性气含量高造成驰放气放空量大,增大新鲜气消耗。设计净化气中CH4含量0.110%,N2含量0.690%,但实际净化气中CH4和N2含量超出设计值且有所波动,且氢回收富氢气中惰性气含量高,在一定程度上影响了吨甲醇消耗。本月净化气负荷相对平稳,氢回收富氢气成分相对平稳,二级富氢气中惰性气含量偏高,新鲜气中氮气含量有所波动,影响新鲜气消耗。
新鲜气中CO含量的多少直接影响甲醇反应中副产物含量和甲醇产量。设计净化气中CO含量29.440%,公司2月17日将新鲜气CO公司控工艺指标调整为28-31%,实际目前新鲜气控制在29-29.4%,但实际控制过程中CO有所波动。
由于新鲜气在线分析显示有一定误差,且手动分析与在线分析存在偏差,新鲜气氢碳比指标合格率(该氢碳比是根据手动分析统计,在线氢碳比相对平稳)较低,应严格按照车间规定指标进行沟通控制,各岗位应加强责任心。
新更换的催化剂活性较高,正常生产过程中CO转化率相对较高,下一步应加强与催化剂厂家沟通,进一步优化操作指标。由于车间将新鲜气CO尽量控制在29-29.4%,CO转化率较高。
3月份吨甲醇耗新鲜气平均2297Nm3,最好指标为2280Nm3;最差指标为3月11日:2311Nm3,因该段时间环境温度上升,精馏调节不及时,精甲醇采出温度较高,甲醇从中间罐区挥发损失量大,加之测流装置实验部分驰放气现场放空,一定程度上影响平均消耗。
3.1 优化系统运行,控制好新鲜气CO和CO2含量,进一步降低新鲜气消耗。
3.2 稳定精馏系统操作,确保产品质量100%优等品,特别是稳定精甲醇水分操作,尽可能少采出杂醇油。
3.3 加强工艺指导和考核,加强岗位之间沟通协调,稳定氢回收操作,严格控制合成塔汽包压力。
3.4 随着环境温度上升加上丙烯制冷效果差,新鲜气CO2调节难度进一步加大,加强净化操作,稳定系统压力。
总体分析,庄信万丰Katalco51-7型催化剂活性较高,本月由于精馏采出精甲醇温度较高,甲醇损失量大造成新鲜气消耗偏高,其余生产稳定。
Katalco51-7型甲醇催化剂在低温活性、选择性、稳定性等方面均有一定的优势,但其操作温区尤其是高温活性还需要在实际生产中进一步验证。从运行操作、生产维护和催化剂的使用效果来看,我厂该催化剂的运行情况较好。因此,甲醇催化剂的使用效果取决于生产实践经验、生产管理水平、工艺气体净化效果、催化剂的性能及内在质量、设备状况等,尤其是催化剂生产初期的关键时期、关键指标的控制和优化更为重要。