磷酸三丁酯醋酸纤维富集－火焰原子吸收法测定岩石样品中微量钼

班俊生，任金鑫，刘桂珍，杨莹雪

(河南省有色金属地质矿产局第二地质大队中心实验室，河南 平顶山 467021)

0 前言

使用原子吸收法对地质样品的钼进行测定时，由于钼的原子化需要的能量较高，测定灵敏度低，为了提高灵敏度，有人采用富氧空气－乙炔火焰并加入表面活性剂如十二烷基磺酸钠等抑制干扰来提高分析的灵敏度［1］，由于其灵敏度提高不大，仍然无法满足岩石样品中痕量钼的测定，还有人采用分离富集的方法来测定痕量的钼，但操作较为繁锁［2－4］。本文采用磷酸三丁酯醋酸纤维分离富集钼，用氨水解脱，方法简便。

1 实验部分

1.1 仪器和主要试剂

TAS－990原子吸收分光光度计(北京普析通用仪器责任有限公司)。KY－1型钼空心阴极灯(国营北京电子动力公司电子仪器厂)。分析波长:313.3 nm;灯电流:6.0 mA;光谱通带宽:0.4 nm;燃烧器高度:8 mm;空气压力:0.18 MPa;乙炔流量:2 600 mL/min。

钼标准储备溶液(1 mg/mL):准确称取分析纯钼酸铵［(NH4)6Mo7O24·4H2O］1.839 8 g，溶解于100 mL的氨水(1+99)中，用去离子水定容至1 000 mL，摇匀。

钼标准工作溶液(10 μg/mL):准确吸取10 mL钼标准储备溶液，用氨水(1+9)定容至1 000 mL，摇匀。

磷酸三丁酯 －四氯化碳溶液(VTBP∶V四氯化碳=1∶20)。

醋酸纤维:(柱状，φ7 mm ×120 mm，每支重0.75 g，珠海醋酸纤维有限公司)。

磷酸三丁酯醋酸纤维:柱状醋酸纤维经磷酸三丁酯－四氯化碳溶液浸泡后，取出风干，每支重0.85 g。每克醋酸纤维素吸附磷酸三丁酯约0.13 g。

磷酸三丁酯醋酸纤维吸附柱:将每支柱状磷酸三丁酯醋酸纤维截成24 mm的短柱，每次将两支短柱装入直径6 mm、长8 cm的玻璃管中制成吸附柱。使用时用胶管与漏斗连接。

氨水溶液(1+4)，KSCN溶液(250 g/L)。

1.2 实验方法

1.2.1 标准曲线绘制

分别吸取钼标准工作溶液 0、0.5、1.0、2.0、4.0、5.0 mL 于25 mL 比色管中，用氨水(1+4)稀释至刻度摇匀后进行测定，绘制工作曲线。

1.2.2 样品分析

称取0.5 ～2 g(准确至0.000 1 g)样品，置于盛有8 g碳酸钠－氧化锌混合熔剂的25 mL瓷坩埚中，混匀后再覆盖2 g混合熔剂。在高温炉中加热至300℃保持30 min，再升温至700℃烧结1 h。取出冷却，倒入250 mL烧杯中，并将瓷坩锅放入其中，加入热水30 mL，加热煮沸5 min，取下冷却。洗出坩埚，用定性滤纸过滤于250 mL烧杯中，用热水洗净烧杯和沉淀。滤液加入2滴甲基橙指示剂，用HCl(1+1)酸化至红色，再过量10 mL，加入KSCN溶液(250 g/L)2 mL，加水调整体积约为100 mL。将漏斗与磷酸三丁酯醋酸纤维吸附柱连接，将滤液倒入漏斗进行吸附，再用少量HCl(1+9)洗柱。取出磷酸三丁酯醋酸纤维，用滤纸吸干水分，放入盛有氨水(1+4)10 mL的比色管中，用水浴加热10 min后，反复挤压纤维，将纤维压入比色管底部，冷却后进行测定。

2 结果与讨论

2.1 HCl浓度对吸附率的影响

分别吸取200 μg钼标准工作溶液于250 mL烧杯中，加入不同量的HCl，按实验方法操作。对吸附后的溶液进行测定，计算出吸附率。不同HCl浓度得到的吸附率见表1。从表1可以看出，HCl浓度为5%时最佳。

表1 酸度对吸附率的影响

2.2 KSCN 浓度对吸附率的影响

分别吸取200 μg钼标准工作溶液于250 mL烧杯中，加入不同量的KSCN，按实验方法操作。对吸附后的溶液进行测定，计算出吸附率。不同KSCN加入量得到的吸附率见表2。从表2可以看出，KSCN溶液(250 g/L)加入量为 2 mL时最佳。

表2 KSCN加入量对吸附率的影响

2.3 解脱条件

用氨水(1+4)10 mL水浴加热10 min即可完全解脱。

2.4 回收率

分取不同量的钼标准工作溶液于250 mL烧杯中，按实验方法操作。表3结果表明，按本法制备和操作的吸附柱对10～1 000 μg均可定量回收。

表3 回收率试验

2.5 精密度与检出限

称取2.000 g GBW 07306样品11份按实验方法进行平行操作，测定其平均值:7.66 μg/g，相对标准差(RSD)3.38%。在空白溶液中，加入Mo的标准溶液，使其溶液浓度为0.2 μg/mL，在同一时间内连续测定11次，测定其检出限为0.06 μg/mL。按称量2 g样品，10 mL解脱液计算，样品的检出限为0.3 μg/g。

2.6 共存离子的影响

称取0.5样品，在样品分解后加入100 μg钼标准工作溶液，1g K+、Na+、Fe3+、Ca2+、Mg2+，100 mg Cu2+、Pb2+、Zn2+、Ni2+、Al3+，按照实验室方法进行试验，实验表明 1g K+、Na+、Fe3+、Ca2+、Mg2+，100 mg Cu2+、Pb2+、Zn2+、Ni2+、Al3+不干扰测定。

3 样品分析

选用国家标准物质按照试验方法进行测定，表4结果说明方法是可靠的。

表4 分析结果对照表

4 结语

钼与硫氰酸跟形成络合物在一定的酸度下能够被磷酸三丁酯醋酸纤维吸附柱定量吸附，用氨水(1+4)25 mL即可全部解脱，用火焰原子吸收法测定，方法简便。回收率 99.7%，检出限为 0.3 μg/g。

［1］马艳芳，池 泉，韩红印，等.富氧空气－乙炔火焰原子吸收光谱法测定地质样品中的微量钼［J］.光谱实验室，2011，18(5):563 －566.

［2］王忠伟，李艳梅，王荣华，等.全量萃取火焰原子吸收法测定岩石、土壤中微量钼的研究［J］.吉林地质，2009，28(1):95 －97.

［3］周含英，王盛才，罗岳平，吴小平，等.强碱性阴离子交换树脂分离富集土壤中的钼［J］.光谱实验室，2009，26(3):638－642.

［4］王玉学.TBP萃淋树脂微孔色谱柱分离富集钼的研究与应用［J］.理化检验:化学分册，1998，34(9):20－22.