气相色谱法测定果蔬中三氯杀螨醇的不确定度评定

摘 要：参照GB/T5009.176-2003对食品中三氯杀螨醇残留量进行检测，通过对测定过程不确定度来源进行分析，最后计算出合成标准不确定度和扩展不确定度。

关键词：气相色谱 三氯杀螨醇 不确定度

中图分类号：X830 文献标识码：A 文章编号：1672-3791（2013）01（c）-0214-01

三氯杀螨醇是一种低毒高效的有机氯杀螨剂，对有害螨具有较强的触杀作用，残效较长，因此在防治果树、茶树、蔬菜等多种螨害时起了非常重要的作用。但三氯杀螨醇性质非常稳定，在自然条件下不易降解。GB/T5009.176-2003中采用气相色谱法测定三氯杀螨醇的残留量[1]。为使分析结果具有可靠性和可比性，本文根据JJF1059-1999和实验室内部确定的数据，讨论了农药残留分析的主要误差来源、分析结果的不确定度、减少不确定度的可能措施及分析结果可置信度的实际应用[2]。

1 实验部分

（1）标准溶液配制准确称取三氯杀螨醇0.2500 g，丙酮定容至25 mL，浓度为10 μg/mL。用丙酮稀释，配制成浓度分别为0.05、0.1、0.25、0.5、0.75、1 μg/mL的系列混合标准溶液。

（2）样品前处理称取5g（精确至0.01 g）经过粉碎的样品，加入10～15 mL丙酮，超声振荡，过滤，收集滤液，残渣用丙酮洗涤3次，并用少量丙酮清洗漏斗和滤纸，合并滤液，加石油醚，振荡。加硫酸钠溶液，振荡，分层，弃去下层水溶液。加入无水硫酸钠，过滤，浓缩定容至10 mL。

2 结果与讨论

2.1 标准曲线及待测样品测定

最佳标准曲线回归方程为=3396.36x-26.02，线性相关系数为0.99984，待测液5次测定结果的平均值=0.24μg/mL。

2.2 不确定度评定

2.2.1 不确定度来源

根据三氯杀螨醇质量分数计算公式所得的数学模型，其中X为样品中三氯杀螨醇的浓度；A为样品中三氯杀螨醇的峰面积；CS为为标准溶液中三氯杀螨醇的质量分数；V为样品最终定容体积；AS为标准溶液中三氯杀螨醇的峰面积；M为称取的样品质量；R为回收率。由此可见，测量不确定度来源主要包括称取样品引起的不确定度μ（M）；定容液丙酮体积引起的不确定度μ（V）；配制标准溶液引起的不确定度μ（CS）；标准溶液峰面积引起的不确定度μ（AS）；以及样品峰面积引起的不确定度μ（A）以及回收率μ（R）。用公式表示为：

2.2.2 称量引起的不确定度

本实验使用的天平分度值为0.01 g，称取样品200.00 g，其重复性已包含于回收率实验中，独立的不确定度分量来自于天平的校准，根据检定规程，其最大允许差为0.01 g，由此引入的标准2.2.3 定容液体积引起的不确定度

样品经萃取、净化后用10 mL刻度比色管定容到10 mL，JJG 12-875给出10 mL刻度离心管的允许误差为0.02 mL，取矩形分布，则定容体积引入的不确定度

2.2.4 标准液质量浓度引起的不确定度

（1）标准品纯度产生的不确定度。

标准品纯度为98.5%，纯度误差为0.3%，按照矩形分布计算其纯度引起的不确定度。

（2）标准品称量时产生的不确定度。

天平检定证书给出允差为±0.0005 g，称取标准品质量为0.2500 g，取包含因子k=3，则。

（3）标准品定容时产生的不确定度。

称取0.2500 g标准品，定容至25 mL作为储备液，使用的容量瓶允许误差为±0.3 mL，取包含因子k=3，则。

（4）稀释用移液管产生的不确定度。

5 mL刻度移液管经检定后给出的容量误差为0.02 mL，可得出移液管产生的不确定度。

综合标准溶液的过程产生的多种不确定度得出：

2.2.5 标准品峰面积引起的不确定度

标准溶液连续测定8次，结果如下：826.36、827.13、827.41、825.41、825.99、827.46、828.27、826.31，平均值为826.79，RSD为0.11%。测定的重复性不确定度。

2.2.6 样品峰面积引起的不确定度

样品标准溶液连续测定8次，结果如下：790.14、787.52、783.99、789.31、779.44、779.63、792.85、793.52，平均值为787.05，RSD为0.72%。测定的重复性不确定度。

2.2.7 回收率的不确定度

在每5g样品中添加1.00g/mL三氯杀螨醇标准品2.5 mL，测定其回收率，平均回收率为。

2.3 合成不确定度

三氯杀螨醇的合成不确定度为：

2.4 扩展不确定度

根据测量不确定度评定指南的要求置信概率=95%时，k取2，因此样品中三氯杀螨醇含量测定的相对扩展不确定度为U95rel=kμrel（X）=2×0.00354=0.00708，计算得样品中三氯杀螨醇含量的值为=0.476 mg/kg，该样品中三氯杀螨醇质量分数为（0.476±0.00354） mg/kg，k=2。

3 结论

本文讨论了测定结果的不确定度来源及其各不确定度分量评定的方法，并求出了样品中三氯杀螨醇质量分数的扩展不确定度，该评定方法易于理解，便于操作，可以应用于气相色谱法对其他物质测定结果不确定度的表示。

参考文献

[1] GB/T 5009.176-2003.茶叶、水果、食用植物油中三氯杀螨醇残留量的测定[S].

[2] JJF1059-1999.测量不确定度评估与表示[S].