贾福全
(吉林建筑工程学院基础科学部,吉林长春 130118)
水泥中氯离子的来源主要是原料、燃料、混合材料和外加剂[1]。氯离子在水泥生产中可以作为熟料煅烧的矿化剂,能够降低烧成温度,有利于节能高产;同时它也是有效的水泥早强剂,使水泥3天强度提高50%以上,而且可以降低混凝土中水的冰点温度,防止混凝土早期受冻。但氯离子也是混凝土中钢筋锈蚀的重要因素,导致混凝土结构表面开裂、脱落。所以,各国对水泥中的氯离子含量都作出了相应规定。在我国水泥新标准中增加了“水泥生产中允许加入≤0.5%的助磨剂和水泥中的氯离子含量必须≤0.06%”的要求。
关于氯离子的测定方法很多,GB/T176-2008《水泥化学分析方法》标准中给出了两种氯离子测定方法,即硫氰酸铵容量法(基准法)和蒸馏分离-硝酸汞配位滴定法(代用法)。但这些化学分析方法采样代表性差,且人为误差较大。而NIPGA(中子感生瞬发伽马射线分析)方法是利用热中子俘获反应来来测量水泥中的氯离子含量,是大体积测量,测量精度高、速度快。本文以MCNP模拟计算为主,研究用NIPGA方法进行快速检测水泥中氯离子含量的可行性。
中子与氯的原子核作用时,会发生热中子俘获反应,释放出瞬发伽马射线。氯的热中子俘获反应的方程式为:
在定量计算中,单位体积样品中氯含量(G)与其特征峰净面积(ACl)间有以下关系[2-4]:
(2)式中的p,q为待测常数。可以测量出几组标准样品中氯的ACl和G(G是计量科学院的化验值)),通过线性回归求出p,q的值,再把p,q代入(2)式,就可以利用(2)式测量并计算未知样品中的氯含量。
实验装置主要由D-D中子发生器、中子发生器控制台、BGO探测器、BGO探测器恒温控制器、2048道MCA、主放大器、水泥样品箱和中子防护体等几部分构成。中子源选用的是东北师范大学辐射技术研究所生产的D-D中子发生器。多道分析器采用中国科学院上海应用物理研究所生产的2048道MCA。伽马射线探测器采用中国科学院上海硅酸盐研究所生产的Φ76mm×76mmBGO探测器。为了降低BGO探测器因温度变化而引起的误差,BGO探测器的恒温控制系统,使其温度保持在-4.5℃~-5.5℃之间,有效抑制了由于BGO探测器工作环境的温度变化而引起的峰位飘移。中子防护体是一个用7mm厚聚乙烯板焊接成的80cm×80cm×120cm长方体水箱。实验装置的结构原理图如图1所示。
图1 实验装置结构的原理图
为了模拟计算水泥中氯离子含量,假定水泥样品中氯离子含量可从0.001%到2.0%,用MCNP程序模拟的结果如表1所示。
表1 检测氯离子含量的模拟计算结果
表1中的“实际值”是指样品中氯离子的实际含量;“测量值”是指模拟计算值,“偏差”是“测量值”与“实际值”的差。
“水泥的元素分析方法”(中华人民共和国国家标准,GB/T176-2008标准)规定:氯离子含量小于0.10%时,测量值的绝对误差不能高于0.002%;氯离子含量在0.10%~1.0%时,测量值的绝对误差不能高于0.020%。由表1中的模拟计算数据可以看出,氯离子含量测量值的绝对误差都达到了国家标准的要求。用NIPGA方法快速检测水泥中氯离子含量是可行的。
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