中国RoHS检测标准GB/T 26125—2011解析

张谷一，黄小亚，牛丽川，刘化玲

（国家广播电视产品质量监督检验中心，北京 100015）

为了实现电子电气产品的绿色环保，欧盟率先在2003年公布《关于限制在电子电气产品中使用某些有害物质的指令》[1]（即RoHS指令），要求在2006年7月1日后投放欧盟市场的电子电气产品中限制使用铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴二苯醚6种物质。中国信息产业部联合发展改革委等多部门于2006年联合签署了《电子信息产品污染控制管理办法》[2]，简称《管理办法》，于2007年3月1日起实施，它也被称为中国RoHS。2011年8月，国家认监委发布《国家统一推行的电子信息产品污染控制自愿性认证实施规则》[3]。国推污染控制认证第一批目录包括计算机、显示器、打印机、电视机、移动用户终端和固定电话终端6种整机产品，以及为6种整机产品配套的所有组件产品、部件、元器件产品、材料产品。

作为国推污染控制自愿性认证的配套检测标准，GB/T 26125—2011《电子电气产品 六种限用物质（铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴二苯醚）的测定》[4]已于2011年5月12日发布，2011年8月1日起实施。标准中规定了电子电气产品中限用物质的检测方法，包括样品制备、筛选、确证检测等内容。GB/T 26125—2011等效翻译IEC 62321—2008[5]技术内容，有力促进了全球电子电气行业RoHS测试的一致性。主要对GB/T 26125—2011的技术内容和检测过程中的技术要点进行阐述。

1 标准适用范围

该标准适用于电子电气产品中铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴二苯醚的检测，但不包括拆分程序和符合性判定。检测样品划分为聚合物、金属和电子件，电子件可以理解为聚合物和金属的混合物。

2 检测流程

检测目的是为产品的符合性评价提供可靠依据，因此化学分析方法的选择应以精确可靠为前提，兼顾经济性。GB/T 26125—2011推荐的一般检测流程是先对检测样品进行筛选检测，再根据筛选结果判定是否合格，对不能判定的检测单元再进行确证检测。

2.1 筛选方法

筛选检测方法快速便捷，成本较低，但可靠性和精确性也不高。不同材料中限用物质的存在风险不同，筛选检测可以初步甄别。通过筛选测试合格的材料，可不再进行精确测试，减少检测环节，降低检测成本。筛选检测方法一般采用X-射线荧光光谱（XRF）分析法，又分为波长色散型（WD-XRF）和能量色散型（ED-XRF）。均质样品可以直接检测，无法进一步拆分的非均质样品可以机械破坏后制样，使其达到均质后测试。

X-射线荧光光谱分析法适用于筛选均质材料中的铅、汞、镉、铬、溴，分析得到的是每种元素的总量信息，不能识别化合物或元素价态。当测定的总铬和总溴超标时，不能反映六价铬和溴化阻燃剂（多溴联苯或多溴二苯醚）的含量也超标，应按照其他确证方法进行确认判定。但如果测定的总铬和总溴均合格时，可以不做确证试验，直接判定六价铬和溴化阻燃剂不超标。

2.2 确证检测方法

由筛选结果不能判定是否合格的检测单元需进行确证检测。在完成机械制样后，根据限用物质和检测样品选用相应的确证检测方法，表1为确证方法内容概要。

表1 确证方法内容概要

多溴联苯和多溴二苯醚的确证检测主要采用气相色谱-质谱联用法。金属中没有溴化阻燃剂，此项不适用。有机聚合物和电子件可使用索式萃取装置进行萃取，然后采用气相色谱-质谱联用法分离进行定性定量分析。1根大约15 m长的色谱柱可以满足多溴联苯和多溴二苯醚的分离，质谱检测器应能够进行选择性离子检测，并且质量数（m/z）的上限至少为1000。大的质量数范围能满足分辨九溴二苯醚和十溴二苯醚的需求。为获得较好的重复性，建议使用自动进样器。

重金属铅和镉的确证检测可以采用ICP-OES，ICP-MS和AAS。对于基体中其他元素含量高的样品推荐使用基体匹配法，在制备混合校准溶液时，可根据产品说明书或者XRF评估结果加入与样品溶液一致的基体元素，使校准溶液的基体与样品溶液相似。在任何情况下，校准溶液的酸度应根据样品溶液的酸度调整，尽量保持一致。

汞可以采用CV-AAS，CV-AFS，ICP-OES和ICP-MS进行确证检测。因汞具有挥发性，消解液和标准溶液应在低于4℃条件下贮存。在建立校准曲线时，校准溶液中加几滴5%的高锰酸钾溶液可增强其稳定性，获得相关系数更好的校准曲线。对于使用ICP-OES和ICP-MS进行测定，如果汞的浓度较高，可能会产生记忆效应，可通过稀释溶液和彻底清洗仪器来降低。

六价铬则根据检测单元类型区分检测方法，金属样品只做定性测定，具体测定方法有斑点法和沸水提取法；聚合物和电子件采用比色法定量确证。当金属样品做斑点法的测试结果为阳性时，表明镀层中含有六价铬；当斑点法所得的结果为阴性或者不能确定斑点法的测试结果时，需要用沸水提取法进行确认。斑点法或者沸水萃取法检测含有六价铬，则判定为不合格。金属镀层中的六价铬检测相比行标SJ/T 11365—2006《电子信息产品中有毒有害物质的检测方法》[6]要更加严格，检出即不合格，目的在于鼓励淘汰六价铬的电镀工艺，倡导电子电气产品工艺的绿色环保。

3 小结

作为国推污染控制自愿性认证的配套检测标准，GB/T 26125—2011的有效实施必将有助于电子电气产品的检测评定和认证。希望本文能帮助大家更好地理解标准，有助于应对即将实施的国推污染控制自愿性认证。

[1]2002/95/EC，关于限制在电子电气产品中使用某些有害物质的指令[S].2002.

[2]中华人民共和国工业和信息化部第39号令，电子信息产品污染控制管理办法[EB/OL].[2011-10-09].http://www.gzca.gov.cn/news/20090520/20090520085830199_0.html.

[3]CNCA-RoHS-0101—2011，国家统一推行的电子信息产品污染控制自愿性认证实施规则[S].2011.

[4]GB/T 26125—2011，电子电气产品六种限用物质（铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴二苯醚）的测定[S].2011.

[5]IEC 62321—2008，电子电气产品测定六种限用物质（铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴二苯醚）的浓度[S].2008.

[6]SJ/T 11365—2006，电子信息产品中有毒有害物质的检测方法[S].2006.