中国专利

2012-04-11 11:17
合成树脂及塑料 2012年4期
关键词:烯烃本发明石油化工

中国专利

用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法

本发明提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分的制备方法及其获得的催化剂组分。该方法中采用以球形卤化镁加合物为载体,并采用以二醇酯类化合物与1,3-二醚类化合物复配作为内给电子体所制备的球形催化剂,通过控制内给电子体的反应温度及控制催化剂的洗涤程度使所得催化剂在用于烯烃聚合,尤其是丙烯聚合时,显示了超高的聚合活性和较高的立构定向性,并且即使在较低烷基铝浓度下仍保持了很高的活性,所得聚合物的相对分子质量分布较宽,灰分相对较低。

公开号 CN102234339

公开日 2011年11月9日

申请人 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

一种聚乳酸的聚合催化体系失活的方法

通过将聚乳酸置于臭氧氛围中做熏蒸处理或者置于过氧化氢溶液中进行浸泡处理,可使聚乳酸中的聚合催化体系失活。由于聚乳酸粒子在本发明的失活过程中可以保持固态,所以特别适合于固相聚合而使聚乳酸粒子的催化剂失活。与熔融共混失活方法相比,本发明可以免去熔融共混挤出、冷水冷却、造粒、再干燥等工序,所以可以提高生产效率,削减生产成本。

公开号 CN102234367

公开日 2011年11月9日

申请人 东丽纤维研究所(中国)有限公司

含有茂金属化合物的催化剂的制备及其应用

本发明提供某些茂金属化合物,所述茂金属化合物在工业相关的聚合条件下用作负载聚合催化剂中的组分时,提供高质量的均聚物或共聚物,如聚丙烯或丙烯-乙烯共聚物,而在茚基配体的2个可利用的2-位的任一个上无需任何α-支化的取代基。在一个茚基配体的2-位上的取代基可以是任何基团,包括氢、甲基或任何在α-位上没有支化的其他C2~C40烃,并且在另一个茚基配体的2-位的取代基可以是任何C5~C40烃基,条件是这种烃基在β-位是支化的,并且β-碳原子是季碳原子和单环烃体系的部分。这种茂金属结构提供高熔点、非常高摩尔质量的丙烯均聚物和非常高摩尔质量的丙烯基共聚物。而且,包含本发明的茂金属催化剂的活性/生产率水平异常高。

公开号 CN102257020

公开日 2011年11月23日

申请人 鲁姆斯诺沃伦技术公司

一种乙烯聚合催化剂及其制备

本发明的乙烯聚合催化剂由含钛活性组分和活化剂组分组成;含钛活性组分是在二氧化硅载体上负载有至少一种二卤化镁、至少一种卤化钛,至少一种给电子体化合物和一种改性剂的组分;给电子体化合物选自醇或醚,改性剂为硫氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷;活化剂组分为有机铝化合物,其通式为AlR′nX3-n,式中:R′为氢或碳原子数为1~20的烃基,X为卤素,1<n≤3;含钛活性组分和活化剂组分用量的摩尔比为1~200;用于乙烯气相聚合或共聚合时具有催化活性高、聚乙烯粉料松堆密度高、细粉少等优点。

公开号 CN102260360

公开日 2011年11月30日

申请人 中国石油天然气股份有限公司

不相容的烯烃聚合催化剂体系之间转变的方法

本发明描述了一种用于在一个反应器,优选气相反应器中烯烃聚合的从Ziegler-Natta催化剂体系转变到Phillips催化剂体系的方法。所述方法包括以下步骤:a)中止在Ziegler-Natta催化剂体系存在下执行的第一烯烃聚合;b)在另外催化剂体系存在下执行第二烯烃聚合,另外催化剂体系包括催化剂组分A和B,两种催化剂组分分别产生第一和第二聚烯烃级分,其中第一聚烯烃级分的重均分子量(Mw)小于第二聚烯烃级分的Mw,且催化剂组分A的初始活性超过催化剂组分B的初始活性;c)在Phillips催化剂体系存在下执行第三烯烃聚合。以此方法,不需在每次烯烃聚合之后腾空反应器,且第一烯烃聚合后续的每次烯烃聚合中获得的聚烯烃达到期望品质所需的转变时间足够短,以允许生产迅速且可靠的改变。

公开号 CN102264773

公开日 2011年11月30日

申请人 巴塞尔聚烯烃股份有限公司

用于将催化剂供给聚合反应器的方法

本发明涉及一种用于将负载在卤化镁上的基于钛化合物的催化剂粉末引入到气相烯烃聚合反应器中的方法,特征在于它包含:a)将该催化剂粉末存储在液体C3~C12链烷烃气氛下;b)依靠回转阀从步骤(a)中抽出测量的量的所述催化剂粉末;c)通过连续的液体C3~C12链烷烃收集流,将所述计量的量的催化剂粉末转移到催化剂活化区;d)在-20℃ 到60℃ 下,将该催化剂粉末与包含有机铝化合物和任选的外给体化合物的液体相接触;e)将该活化的催化剂粉末引入到一种或多种气相烯烃聚合反应器中,在这里将包含至少一种α-烯烃的气态混合物进行聚合。

公开号 CN102271795

公开日 2011年12月7日

申请人 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司

一种淤浆法乙烯聚合催化剂的制备方法

本发明涉及的制备方法:(1)含四价钛的液态化合物与氯化镁化合物反应形成溶液,反应温度为120~200℃,两者摩尔比为2~10;(2)将形成的溶液与硅烷类化合物混合,硅烷类化合物与步骤(1)中氯化镁的摩尔比为0.2~10.0;(3)将步骤(2)中形成的混合溶液与氯代有机铝化合物接触反应形成催化剂悬浮液,氯代有机铝化合物与步骤(1)中氯化镁的摩尔比为0.5~50.0,反应温度为 -50~100℃;该制备方法简单,对设备的要求低,易于催化剂的放大制备和批量生产。

公开号 CN102276763

公开日 2011年12月14日

申请人 中国石油天然气股份有限公司

一种用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂

本发明涉及的含钛固体催化剂组分是由卤化镁溶于醇和烃类溶剂中形成均匀溶液,与钛化合物形成含钛固体物,采用酯类化合物处理后,再用钛化合物处理而得到的固体催化剂组分;在本发明中通过引入二醇酯及硅烷复配作为助析出组分以及对催化剂制备方法的改进,提高了催化剂的产率及聚合活性,同时聚合物综合性能优良。

公开号 CN102276765

公开日 2011年12月14日

申请人 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

一种烯烃聚合负载化茂金属催化剂及其制备方法

本发明涉及一种负载化茂金属催化剂,包括一种无机载体、一种金属氧化物、一种茂金属化合物及其助催化剂。无机载体中加入一种金属氧化物对载体进行掺杂,分散均匀后在一定温度下进行处理;掺杂好的无机载体再与助催化剂、茂金属催化剂有机溶剂反应得到最终负载化的茂金属催化剂。由于加入一种金属化合物对无机载体进行修饰,降低了空间位阻,使茂金属催化剂聚合活性得到明显改善,并且制备的催化剂具有良好的流动性,可以得到形态较好的烯烃聚合物。

公开号 CN102286115

公开日 2011年12月21日

申请人 中国石油天然气股份有限公司

一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂

本发明涉及一种用于烯烃聚合尤其是丙烯聚合的固体催化剂组分,它采用卤化镁醇和物、钛化合物和作为内给电子体的2,3-二取代基丁二酸酐类化合物反应得到的含钛固体催化剂组分。该含钛固体催化剂组分组成的催化剂应用于丙烯聚合得到了很好的结果,尤其是所得聚合物熔体流动速率较大,有利于不同牌号聚合物的开发。

公开号 CN102286116

公开日 2011年12月21日

申请人 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

一种用于烯烃聚合的含钛的固体催化剂组分及催化剂

本发明涉及一种烯烃聚合用的含钛的固体催化剂组分和催化剂以及它在烯烃均聚合和共聚合中的应用。该含钛的固体催化剂组分使用氯化镁和硅胶复合载体,并在催化剂组分的合成中,采用2,3-二取代基丁二酸酐类化合物作为内给电子体合成的催化剂用于烯烃聚合,尤其是丙烯聚合时,催化剂具有良好的催化活性,得到的聚合物具有较高的熔体流动速率。而在本专利发明人发现之前,本发明的2,3-二取代基丁二酸酐类化合物还从未被用作内给电子体应用于烯烃聚合催化剂中。

公开号 CN102286118

公开日 2011年12月21日

申请人 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

一种用于乙烯聚合的催化剂组分及催化剂

本发明涉及一种用于乙烯聚合的催化剂组分,包含一种镁复合物,钛化合物,醇、有机硅化合物和锌化合物的反应产物。该催化剂组分具有较高的催化活性,较好的氢调敏感性和聚合物颗粒形态,非常适用于乙烯的淤浆聚合工艺和需要高活性催化剂的组合聚合工艺中。由于加入了锌化合物,催化剂用于乙烯聚合时表现出较高的聚合活性。而采用无活泼氢的有机硅化合物为助析出剂,有助于提高催化剂的活性和催化剂的颗粒形态的改善,制备的催化剂颗粒形态较好;不需要使用大量的四氯化钛促使沉淀的析出及多次使用四氯化钛处理沉淀,致使四氯化钛的加入量大为减少。

公开号 CN102286119

公开日 2011年12月21日

申请人 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

乙烯聚合的催化剂组分及催化剂

本发明涉及一种用于乙烯聚合的催化剂组分及催化剂,该催化剂包括下列组分的反应产物:(1)有机镁化合物;(2)醇化合物;(3)含氧钛化合物;(4)卤化试剂;该催化剂除了活性保持较高水平外,催化剂具有很好的氢调敏感性和较好的聚合产物的堆密度等特点,制备工艺简单、制备工艺条件温和环保,适合在淤浆聚合工艺装置上使用。

公开号 CN102286121

公开日 2011年12月21日

申请人 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

一种烯烃聚合催化剂生产废水的深度处理回用方法

本发明涉及一种烯烃聚合催化剂生产废水生化出水的深度处理回用方法,该方法采用“超滤+反渗透+膜蒸馏”的耦合工艺流程。采用该工艺流程,实现了烯烃聚合催化剂生产废水生化出水的深度处理回用,经过该工艺流程处理后的烯烃聚合催化剂生产废水的生化出水,反渗透和膜蒸馏产水可满足工艺用水要求,整个系统回收率达 90%以上,解决了烯烃聚合催化剂生产废水生化出水的回用问题,实现了高盐污水的深度处理回用,具有显著社会效益。

公开号 CN102295377A

公开日 2011年12月28日

申请人 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

一种含β-二酮金属配合物烯烃聚合催化剂及其制备和应用

本发明涉及一种含β-二酮金属配合物烯烃聚合催化剂及其制备和应用;将碳酸钾、碘化钾和乙酰丙酮、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮或1,1,1,5,5,5-六氟乙酰丙酮的丙酮溶液和4-氯甲基苯乙烯的丙酮溶液反应,得到具有β-二酮配位基的烯烃单体A;将模板高分子微球分散在水中,加入具有β-二酮配位基的烯烃单体A、共聚烯烃单体B、过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵和二乙烯基苯共聚合,得到含β-二酮配体的笼状高分子微球;在-10~-80℃ 下加入四氯化钛、四氯化锆或四氯化钒,得到笼状高分子微球负载的β-二酮金属配合物烯烃聚合催化剂;本方法提高了配体的空间位阻、催化剂的接触频率和催化活性。

公开号 CN102295713

公开日 2011年12月28日

申请人 中国石油天然气股份有限公司

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