化学需氧量测定中分光光度法与滴定法的比较分析

雷琴霞

（靖远煤业集团公司环境监测站，甘肃 靖远 730600）

1 引言

随着人类对资源环境问题的日益重视，对水样中CODcr测定方法的研究与分析也十分活跃。CODcr是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量（换算成氧的质量浓度，以mg／L表示），它反映了水中受还原性物质污染的程度。由于水中还原性物质种类杂多，从而使有机物污染跃居各类污染增长之最，严重威胁着水体中生物群落的生存，所以比较分析CODcr的测定方法，对于及时掌握和控制工业废水中CODcr的准确测定和工业废水的污染防治具有极其重要的意义。本文以甘肃省环境监测站委托靖远煤业集团公司环境监测站对本单位各类污水中CODcr的测定结果进行比较分析。

2 回流消解－滴定法实验

2.1 回流消解－滴定法的操作程序

按国标分析法（GB／T 11914－1989）操作:将已知量重铬酸钾溶液加入水样（20ml），在强酸介质中以银盐作催化剂沸腾回流消解样品，样品放冷后以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中剩余的重铬酸钾，由消耗的重铬酸钾量计算CODcr的浓度。实验室先对甘肃省环境监测站编号为011的已知标准样品（150±3 mg／L CODcr）进行了测定，其均值为149.7mg／L，说明实验室条件和人员操作分析能力均符合实验室质量控制要求。

2.2 回流消解－滴定法的测定结果

按照委托要求，分别对6个排污口（1＃，、2＃、3＃、4＃、5＃、6＃）取了水样，并根据操作步骤进行了测定，其结果见表1（为分析方便，样品号按测定值由小到大顺序排列）。

表1 滴定法测定水样CODcr的结果

3 密闭催化消解－分光光度法实验

3.1 密闭催化消解－分光光度法的操作程序

该测定选用普析通用公司MD－2800D型CODcr反应器，PORS－15型快速测定仪。跟滴定法相同，先对甘肃省环境监测站编号为011的已知标准样品进行测定。取2.00mL标样加入消化管中，移至已预热到160℃的CODcr反映器中热处理30min，冷却至室温后直接在PORS－15型快速测定仪上进行程序比色，直接读取CODcr的测定值。标样测定均值为150.7mg／L，符合实验室质量控制要求。

3.2 密闭催化消解－分光光度法的测定结果

对各排污口水样依照以上操作步骤进行分光光度法测定，其结果见表2。

表2 分光光度法测定水样CODcr的结果

4 滴定法和分光光度法测定结果的比对分析

4.1 回归分析

以回流消解－滴定法测定值为变量x，以密闭催化消解－分光光度法测定的相应值为y，建立回归方程。对表1与表2的数据进行运算，结果如下:r＝0.999，b＝1.014，a＝－0.39.

其线性关系式为:y＝1.014x－0.39，线性关系见图1。

4.2 检验

用回流消解－滴定法和密闭催化消解－分光光度法对编号为011已知标准样品分别进行6次平行测定，其对应测定结果见表3。

表3 011号标准样品CODcr的测定结果 mg／L

图1 回流消解－滴定法与密闭催化消解－分

经过计算得:t＝5.14，查表得:t0.05＝2.57514 ﹥2.57。

说明这两种测定方法之间没有太大的差异。

5 结语

（1）从操作过程来看，回流消解－滴定法分析周期长，操作过程复杂，而密闭催化消解－分光光度法的操作程序简便且分析速度快。

（2）在试剂使用方面，用回流消解－滴定法使用试剂量较多，能耗大。密闭催化消解－分光光度法试剂使用量相对少，节能环保。由于所用试剂有毒，所以试剂用量也是一个值得注意的方面。

（3）从测定结果来看，回流消解－滴定法测定结果稍低于密闭催化消解－分光光度法的测定结果，但二者呈良好的线性关系，无显著差异。不足之处是仅对被测水样CODcr浓度偏低（小于500mg／L）的状况适用。对于用两种方法测定结果偏高的状况有待继续探索。

综上所述，从环保、经济的角度考虑，密闭催化消解－分光光度法在工业废水监测中值得推广应用。

［1］国家环保总局.水和废水监测分析方法（第三版）［M］.北京:中国环境科学出版社，1989.

［2］张晓红，张 霞，赵 伟.分光光度法测定工业废水中化学需氧量［J］.山东化工，2005（1）:35～36.

［3］周兰影，孟凡胜，于连贵，等.利用分光光度法测定水体中的化学需氧量［J］.吉林农业大学学报，2002（1）:69～71.