氢化物原子荧光光度法测定无机砷方法的探讨

赵海霞

（国家农副加工产品及白酒质量监督检验中心，山西省食品质量安全监督检验研究院，太原 030012）

氢化物原子荧光光度法测定无机砷方法的探讨

赵海霞*

（国家农副加工产品及白酒质量监督检验中心，山西省食品质量安全监督检验研究院，太原 030012）

通过对氢化物原子荧光光度法测定食品中无机砷含量的整个测定过程进行研究，系统分析了该方法中标准溶液系列随着存放时间的长短其荧光强度的变化。结果显示，无机砷浓度在0～30.0 μg/L，冰箱里0～4℃存放1个月，能有效控制测定结果的准确性，确保检验工作的质量。

标准溶液系列；存放时间；荧光强度

无机砷俗称“砒霜”，国际癌症研究机构于1980年将无机砷正式确认为人类致癌物。砷中毒（arsenicpoisoning）一般由于应用含砷药物剂量过大所致，也可由于误食被此类杀虫药刚喷洒过的瓜果和蔬菜，毒死的禽、畜肉类等引起。国家标准GB/T5009.11-2003第一法氢化物原子荧光光度法中规定1 μg/mL的三价砷（As3+）标准使用液冰箱可保存7 d，而标准溶液系列须现用现配。本文用数据证明更小浓度的标准溶液系列在冰箱中可保存较长时间。

1 材料与方法

1.1 试剂与仪器

1 000 μg/mL三价砷（As3+）标准溶液，编号：GSB04-1714-2004，由国家有色金属及电子材料分析测试中心提供；盐酸，优级纯；超纯水。

AFS-230E双道原子荧光光度计，北京科创海光仪器有限公司；UPN-10N超纯水器，北京历元电子仪器公司。

1.2 标准溶液的制备

1.2.11 μg/mL三价砷（As3+）标准使用溶液的配制

移取10.00 mL三价砷（As3+）标准溶液（1000 μg/mL） 于100 mLA级容量瓶中，用0.5 mol/L硝酸溶液稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含100 μg三价砷（As3+）；移取10.00 mL 100 μg/mL三价砷（As3+）标准溶液于100 mLA级容量瓶，用0.5 mol/L硝酸溶液稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含10 μg三价砷（As3+）；移取10.00 ml 10μg/mL三价砷（As3+）标准溶液于100 mLA级容量瓶，用0.5 mol/L硝酸溶液稀释至刻度，混匀，此溶液1 mL含1 μg三价砷（As3+）。

1.2.2三价砷（As3+）标准溶液系列的配制

分别移取1 μg/mL三价砷（As3+）标准使用溶液中 0 mL、0.05 mL、0.10 mL、0.15 mL、0.25 ml、0.30 mL于10 mL A级容量瓶中，分别加盐酸（1+1） 溶液4 mL，碘化钾-硫脲混合溶液1 mL，正辛醇8滴，用0.5 mol/L硝酸溶液定容至刻度，混匀。三价砷（As3+）标准溶液系列质量浓度分别为 0 μg/mL、5.0 μg/L、10.0 μg/L、15.0 μg/L、25.0 μg/L、30.0 μg/L。

1.3 仪器参考操作条件

光电倍增管（PMT）负高压：340 V；砷空心阴极灯电流：40 mA；原子化器高度：9 mm；载气流速：600 mL/min；读数延迟时间：2 s；读数时间：12 s；读数方式：峰面积。

1.4 测试方法

取三价砷（As3+）标准溶液系列，用原子荧光光度计测定标准溶液系列的荧光强度，绘制标准曲线。

2 测量结果

2.1 现配的标准溶液系列测量结果：

现配的标准溶液系列的荧光强度见表1。以荧光强度为纵座标，以标准溶液质量浓度为横座标绘制标准曲线，见图1。回归方程为y=60.464x+16.38，线性相关系数R2＝0.9 991。

表1 现配的标准溶液系列荧光强度

图1 现配标液双道原子荧光标准曲线法工作曲线

2.2 冷藏7 d标准溶液系列的测量结果

标准溶液系列在冰箱（0～4℃） 中存放7 d后的测量结果见表2。以荧光强度为纵座标，以标准溶液质量浓度为横座标绘制标准曲线，见图2。回归方程为y=61.28x+7.408 6，线性相关系数为R2＝0.999 8。

表2 标准溶液系列冷藏7 d的测量结果

图2 冷藏7 d标液双道原子荧光标准曲线法工作曲线

2.3 冷藏15 d标准溶液系列的测量结果

标准溶液系列在冰箱（0～4℃） 中存放15 d后的测量结果见表3。以荧光强度为纵座标，以标准溶液质量浓度为横座标绘制标准曲线，见图3。回归方程为y=59.704x+15.38，线性相关系数为R2＝0.9 998。

表3 标准溶液系列冷藏15 d的测量结果

图3 冷藏15 d标液双道原子荧光标准曲线法工作曲线

2.4 冷藏22 d标准溶液系列的测量结果

标准溶液系列在冰箱（0～4℃） 中存放22 d后的测量结果见表4。以荧光强度为纵座标，以标准溶液质量浓度为横座标绘制标准曲线，见图4。回归方程为y=62.757x+8.2 425，线性相关系数为R2＝0.9 995。

表4 标准溶液系列冷藏22 d的测量结果

图4 冷藏22 d标液双道原子荧光标准曲线法工作曲线

2.5 冷藏30 d标准溶液系列的测量结果

标准溶液系列在冰箱（0～4℃） 中存放30 d后的测量结果见表5。以荧光强度为纵座标，以标准溶液质量浓度为横座标绘制标准曲线，见图5。回归方程为y=62.21x+9.489 7，线性相关系数为R2＝0.999 1。

表5 标准溶液系列冷藏30 d的测量结果

2.6 标准曲线汇总

5种不同存放条件标准溶液系列标准曲线汇总图见图6。

3 结果与讨论

图5 冷藏30 d标液双道原子荧光标准曲线法工作曲线

图6 5种标液双道原子荧光标准曲线法工作曲线

a） 从图1至图5可以看出，标准溶液系列在30 d存放时间内，R2为0.9 991～0.9 998，线性均较好；

b） 从图6可以看出，质量浓度在5 μg/L之内，5条线几乎是重叠的。而食品中无机砷的指标要求大部分小于0.04 mg/kg，即检测样质量浓度约在2 μg/L，所以能客观检测出食品中无机砷的含量是否超标。

4 结 论

通过对氢化物原子荧光光度法测定无机砷标准溶液的整个过程进行研究，可以看出无机砷浓度在0～30.0 μg/L，冰箱里 0～4 ℃存放 30 d。能有效控制测定结果的准确性，确保检验工作的质量。

［1］ 中华人民共和国卫生部，中国国家标准化管理委员会.GB/T5009.11-2003食品中总砷及无机砷的测定［S］.北京.中国标准出版社，2003.

Discussion on determination ofarsenic byhydride generation atomic fluorescence spectrometry

ZHAOHai-xia*
（National farmproducts and liquor qualitysupervision and inspection center，Shanxi province food qualitysupervision and inspection institute，Taiyuan 030012，China）

The determination of Arsenic in food by Hydride Generation Atomic Fluorescence Spectrometry was discussed.Variations of the fluorescent intensity with the storage time of the standard solution were analyzed.The results showed the accuracy of the determination can be controlled in the condition that the concentrations of arsenic is 0-30.0 ug/L and the arsenic is stored in refrigerator in 0～4 degrees for 1 months.This Guarantees the quality of the inspection work.

series ofstandard solution；storage time；fluorescence intensity

TS207.5+1

A

1673-6004（2012）02-0052-03

*赵海霞，女，1977年出生，2001年毕业于山西大学生命科学院微生物学专业，工程师

2012-04-18