藏药绵毛丛菔化学成分研究

杨爱梅，王丽丽

(兰州理工大学生命科学与工程学院，甘肃 兰州 730050)

·天然药物化学·

藏药绵毛丛菔化学成分研究

杨爱梅，王丽丽

(兰州理工大学生命科学与工程学院，甘肃 兰州 730050)

目的对藏药绵毛丛菔Solms-LaubachialanataBotsch根部甲醇提取物的化学成分进行分离鉴定。方法利用普通硅胶柱色谱方法进行分离、纯化，并经核磁共振(NMR)、质谱(MS)、红外(IR)等现代波谱技术确定其结构。结果从绵毛丛菔的甲醇提取物乙酸乙酯部位获得4个化合物，其结构被确定为： β-谷甾醇(Ⅰ)，棕榈酸(Ⅱ)，胡萝卜苷(Ⅲ)，3α ,24-二羟基-齐敦果-12-烯-28-甲酯 (IV)。其中化合物(I)、(III)、(IV)为首次从丛菔属植物中分离得到。

绵毛丛菔；化学成分；分离

绵毛丛菔(Solms-LaubachialanataBotsch)系十字花科丛菔属多年生草本植物，藏药名索洛嘎保，主要产于西藏(拉萨，蒙达拉)海拔5 000米的山坡草地[1]，性味苦，辛，寒，有退烧，滋补，愈创之效，内服治肺病咯血，外用治刀伤的作用。它与同属植物宽果丛菔Solms-Laubachiaeurycarpa(maxim)Botch等同入药[2]，具有清肺热，镇咳、止血功效，常用于治疗肺炎、气管炎、肺脓肿、感冒发烧等病症[3]。迄今为止有关丛菔属植物化学成分的报道较少，笔者对绵毛丛菔根部的化学成分进行了系统研究，从该植物甲醇提取物的乙酸乙酯萃取部位共得到4种化合物，用波谱方法并结合文献数据，鉴定为β-谷甾醇(Ⅰ)，棕榈酸(Ⅱ), 胡萝卜苷(Ⅲ), 3α,24-二羟基-齐敦果-12-烯-28-甲酯(Ⅳ)。

1 仪器与材料

1.1仪器和试剂 Varian INOVA-400 MHz核磁共振仪；Bruker ZAB-HS型质谱仪；柱层析硅胶(200～300目)、薄层层析硅胶(GF254)均为青岛海洋化工厂产品。

1.2材料 藏药绵毛丛菔购于青海西宁塔尔寺藏医院，植物标本经兰州大学张国梁教授鉴定，标本存于兰州理工大学生命学院天然药物研究室，标本号2007-01。

1.3提取与分离 绵毛丛菔根部粗粉4.55 kg，用工业甲醇室温浸提3次，每次7 d, 减压浓缩至无醇味, 得到浸膏323.6 g。加蒸馏水搅拌溶解稀释至约1 000 ml , 用大约1.5倍体积的乙酸乙酯萃取，减压回收溶剂后得到乙酸乙酯部位浸膏24.7 g。乙酸乙酯部位浸膏用硅胶拌样(1∶1)，利用硅胶 (200～300目，220 g) 柱色谱分离，湿法上柱，依次用石油醚：丙酮 (80∶1，60∶1，40∶1，30∶1，20∶1，10∶1，7∶1，5∶1，3∶1，1∶1，0∶1)进行梯度洗脱，等份收集(500 ml)、薄层检测、合并相同部分，得到4个组分(Fr.1，Fr.2，Fr.3，Fr.4)。Fr.1析出白色针状结晶，得到化合物Ⅰ(38 mg)；Fr.2石油醚丙酮(20∶1)得到化合物Ⅳ的粗品，通过制备性薄层层析(展开剂∶石油醚-丙酮4∶1)分离得到化合物Ⅳ(18 mg);Fr.3析出白色针状固体，得到化合物Ⅱ(15 mg)；Fr.4(1.4 g)经过硅胶色谱柱，氯仿甲醇洗脱(10∶1)反复色谱分离后，得到化合物Ⅲ(16 mg)。

2 结果和讨论

2.1化合物Ⅰ 白色针状结晶(石油醚-丙酮)，mp.138～140 ℃, Rf值与β-谷甾醇标准品一致，与标准品混合熔点不下降。13C NMR谱数据与文献[4]一致。确证该化合物为β-谷甾醇。

2.2化合物Ⅱ 无色片状结晶(石油醚-丙酮)，mp.68～70 ℃, EI-MS(m/z): 256[M]+, 228(M+-CO) , 213[M+-C3H7], 171, 129, 85, 73,60,57,43，表明分子有长链结构[5]。结合1H NMR,13C NMR, DEPT图谱数据确定该化合物分子式为C16H32O2，不饱和度为1。1H NMR(400 MHz,CDCl3)ppm: 0.86, (3H,t,J=6.8Hz,CH3) 1.25 (2H, brs, CH2),1.63 (2H,t,J=7.6Hz, -CH2CH2COOH)，2.33(2H,t,J=7.6Hz, -CH2COOH)。以上数据与文献[5]对照，确定化合物II为十六烷酸，即棕榈酸。

2.3化合物Ⅲ 白色粉末状固体，mp.285～286 ℃(分解)，用不同展开剂薄层展开，Rf值与胡萝卜苷标准品一致，与标准品混合熔点不下降。13C NMR数据与文献[4]一致，确定其为胡萝卜苷。

2.4化合物Ⅳ 白色无定性粉末，1H NMR(CD3OD，400 MHz)ppm: 高场区显示6个角甲基信号：0.93，1.11，0.82，1.16，0.99，0.94，(均为3H，s，CH3)3.93(1H，t，H-3)为连氧次甲基上质子信号；5.26(1H，m，H-12)为三取代双键上质子信号；2.88(1H，dd，H-18)，3.64( 3H,s, COOCH3)；13C NMR谱显示：123.9, 143.5为一组双键碳信号，70.3(CH)65.4(CH2)为连氧碳，178.2，171.0,分别为羧羰基和酯羰基碳信号；13C NMR信号归属如下：34.0(C-1)，26.4(C-2), 70.3(C-3), 42.9(C-4), 49.4(C-5),19.1(C-6),34.0(C-7), 39.6(C-8), 48.3(C-9)，37.5(C-10), 24.3(C-11),123.9(C-12), 143.5(C-13), 42.0(C-14)，28.2(C-15), 23.1 (C-16), 48.3(C-17), 41.8(C-18),45.9(C-19), 30.8(C-20),34.0(C-21), 31.9(C-22), 23.5(C-23), 65.4(C-24), 14.6(C-25),17.1(C-26), 26.2(C-27)，178.2(C-28), 34.0(C-29), 23.1 (C-30); COOCH3: 171.0, 51.4.1H NMR、13C NMR谱数据与文献[6]对照，数据一致，故确定该化合物为3α, 24-二羟基-齐敦果-12-烯-28-甲酯。

[1] 中国植物志编委会. 中国植物志[M]. 北京: 科学出版社, 1979, 33: 330.

[2] 胡幼华. 宽果丛菔化学成分的研究[J]. 哈尔滨师范大学自然科学学报, 1995，11(2): 71.

[3] 倪志诚, 李乾振, 周榜弟, 等. 西藏经济植物[M]. 北京：科学技术出版社，1990: 248.

[4] 巨 勇, 贾忠建, 朱子清. 九节菖蒲化学成分研究[J]. 中草药, 1986, 17(9): 4.

[5] 从蒲珠, 苏克曼. 分析化学手册.质谱分册[M].第2版.北京: 化学工业出版社，2000：294.

[6] Rogelio PM, Guiliermo D, Alfonso RDV. New triterpenoids from Salvia Nicolsonia[J]. Journal of Natural Products, 1986, 49(2): 225.

2010-07-27

[修回日期] 2010-09-19

StudyonchemicalconstituentsfromSolms-Laubachialanata

YANG Ai-mei,WANG Li-li

(Institute of life science and engineering, Lanzhou University of Technology,Lanzhou 730050, China)

ObjectiveTo isolate and identify the chemical constituents from the root ofSolms-LaubachialanataBotsch.MethodsThe compounds were isolated by column chromatography. The structures of the were compounds elucidated by spectroscopic analysis (NMR and MS).ResultsFour compounds were isolated and identified as β-sitosterol, Hexadecontanoic acid, daucosteol, 3α， 24-dihydroxyl-oleanane-12-ene-28-methyl ester. Hexadecontanoic acid, daucosteol, 3α, 24-dihydroxyl-oleanane-12-ene-28-methyl ester were isolated from Solms-Laubachia lanata Botsch for the first time.

Solms-Laubachialanata;chemical constituents; isolation

兰州理工大学优秀青年教师资助计划(Q200808), 甘肃省自然基金(2007).

杨爱梅(1976-)，女，博士，副教授.Tel：(0931) 2976703.

R282.71

A

1006-0111(2011)03-0217-02