赵忠尧
(大庆油田化工有限公司,黑龙江大庆 163411)
大庆油田化工有限公司甲醇分公司(以下简称甲醇分公司)现有三套除盐水装置、三套循环水装置和一套清排水装置,三套循环水装置在生产过程中每小时需补充水300t左右,其中来自清排水回收装置所生产的中水130t,其他为新鲜水。由于清排水装置所生产的中水硬度及碱度偏大,作为循环水装置的补充水使用时,不能提高循环水的浓缩倍数,增大了排污水量,使循环水的生产成本日益增加,进而造成企业各种产品成本升高。
鉴于这种情况,甲醇分公司通过调研,最终确定采用浅除盐技术,将清排水装置生产的中水作为浅除盐水装置的原水,生产出的浅除盐水作为循环水装置的补水,以达到节水减排的目的。
浅除盐技术是采用具有特殊结构的离子交换树脂,根据工艺要求,不完全处理水中盐类物质的一种新技术,与常规的离子交换脱盐处理工艺技术相近,但运行费用可大幅降低,特别适合有废酸碱的企业。它是在原来的软化和脱盐处理系统基础上进行改造,具有投资省、改造工程量小的特点,能使出水水质达到浅除盐水标准,适用于循环水补水。浅除盐技术的特点如下。
(1)浅除盐技术为部分脱盐技术。处理后水质导电率为10~100μS/cm,脱盐率为90%~95%。
(2)应用浅除盐技术的离子交换器,由于采用了特殊结构的离子交换树脂,因此再生时可使用废酸碱,而不是成品酸碱。
(3)浅除盐技术的关键是专用树脂,这种树脂的交换集团与其他树脂一样,但在做骨架时采用二次聚合的方法,树脂的使用寿命比普通树脂长,适合处理污染物含量高的污水时使用。
以清排水装置所生产的中水作为浅除盐水的原水,为确定处理技术的适用性,对清排水装置生产的出水指标进行分析,结果如表1。
表1 清排水装置出水水质
根据上述水质指标,结合循环水装置补水水质要求,确定浅除盐水装置生产的浅除盐水指标,如表2。
表2 浅除盐水出水指标
以清排水装置所生产的中水为原水,利用分公司第三除盐水站运行过程中产生的工业废酸废碱为再生剂,将阴阳离子交换器中的树脂更换为弱酸弱碱型专用树脂,采用浅除盐水处理技术进行处理,进一步降低原水的含盐量,输送到循环水装置作为补充水使用,达到降本增效的目的。
工艺路线如下:
浅除盐水装置于2010年11月7日完成全部改造工作,11月8日开始制水并向循环水装置输送合格的浅除盐水,送水量达到110t/h,双套床体运行。运行至11月16日,根据循环水装置系统置换情况和用水量下降的情况,将送水降至75t/h,浅除盐水站改为单套床体运行。运行至11月18日,再次将送水降至40t/h。期间根据水质情况,将每台阳离子交换器制水量控制在1 800t,每台阴离子交换器制水量控制在9 000t左右。表3是浅除盐水装置实际出水分析数据。
从以上数据可以看出,工艺指标基本达到设计指标,并且在制水周期内硬度检测均为0。而且根据循环水装置水质的要求,可以适当放宽电导率指标。
表3 浅除盐水站出水水质情况
阳离子交换器利用第三除盐水站产生的废酸作再生剂,再生流量30t/h,约2.5h后出酸,然后进行置换正冲。阴离子交换器利用第三除盐水站产生的废碱液作再生剂,再生流量25t/h,约2.5h后出碱,之后进行置换正冲。为把废酸碱全部利用,再生频率按第三除盐水站运行周期进行,将浅除盐水站离子交换器的再生频率确定为,阳离子交换器制水1 800t,即36h再生一次,再生2个阳床可全部消耗第三除盐水站产生的废酸。第三除盐水站产生的废碱可供一次性再生1个阴离子交换器。
第一、二循环水装置从11月8日开始接收浅除盐水,进行系统置换,11月18日置换完毕。根据水质情况,为保持循环水中适当的硬度,在补水中配加了约1/4新鲜水,同时减小了循环水的排污。到11月23日水质已稳定,对循环水主要指标监测情况如表4、5。
表4 第一循环水装置水质变化情况表
表5 第二循环水装置水质变化情况表
两个循环水装置在保证生产装置供水的前提下,排污基本关闭,循环水浓缩倍数提高了1倍,达到4~5,补水总量与改造前同比下降40%,与2009年同期相比下降50%,循环水水质稳定剂使用量同比下降50%以上;除盐水系统总的酸、碱消耗量下降10%,全厂总外排污水量减少25%,初步计算两个循环水装置年节水量可达到800kt,年节水质稳定剂量35t,除盐水装置年节酸、碱量70t,预计年可创效约400万元。
另外,在权威水质检定单位的协助下,我们对循环水进行了更全面的水质分析,并做了挂片试验,结果如表6、7。
表6 第一循环水装置水质情况表(11月28日)
表7 第二循环水装置水质情况表(11月28日)
通过分析数据可以看出,循环水的结垢趋势大幅下降,腐蚀速率也符合要求(腐蚀挂片照片图略),对各生产装置冷换设备提高换热效率,减少维修工作量奠定了良好的基础。
利用浅除盐技术生产的浅除盐水应用到循环水装置后,循环水装置在冬季运行模式下的节水率达到40%左右,节约药剂50%左右,除盐水装置总酸碱消耗的量降低10%,外排污水量减少25%,节水减排效果非常明显,为企业降低产品成本起到了非常大的作用。这项技术比较适宜在有循环水、除盐水装置的生产企业进行推广应用。