黄宝贵 张志勇 杨林 高静 李玉茹 陈述
(长沙矿冶研究院,湖南长沙 410012)
中国化学物相分析研究的新成就(下)
黄宝贵*张志勇 杨林 高静 李玉茹 陈述
(长沙矿冶研究院,湖南长沙 410012)
分两部分介绍了我国化学物相分析近十余年来研究的新成就。第二部分(下)则对物料物质组成的相态与元素(Fe,I,Mn,Mo,Na,P,Re,S,Sb,Se,Si,Sn,Sr,Ti,U和V等)价态分析、赋存状态分析以及非金属矿物相分析等的研究现状,分别予以简要评述。同时对其存在的问题和进一步研究的方向也进行了讨论。引用文献114篇(100~213)。
化学物相分析;元素价态分析;赋存状态分析;非金属矿物相分析;物料物质组成;评述
我国对铁矿石化学物相分析的研究,从铁矿物相分析标准物质的研制[2]、铁矿物相分析方法地质勘查规范的颁布[100]、多目标约束遗传算法在铁矿物相分析中的应用[11]到硅酸铁(Si-Fe)矿物相的分离测定方法研究进展评述和对其中的分离测定Si-Fe的化学法—亚铁加合计算法的研究性验证与推荐[101]等,均具重要意义。同时,在生产实践中对规范方法[100]的验证和应用研究以及其对复杂物料的不适应性问题的研究等,均有报道。其中如刘松等[102]通过对铁的传统物相分析方法进行验证,筛选出了单取样、单浸出的程序分离铁的5个基本相态—碳酸铁(C-Fe)、磁性铁(M-Fe)、赤褐铁矿(OFe)、硫化铁(S-Fe)和Si-Fe等,作者称其具有克服连续浸取过程中可能引起的串相影响的作用;潘涵香等[103]为了测定矿石中的微量C-Fe,建议用p H= 3的HAc-NaAc-邻二氮菲混合溶液作选择性溶剂,在超声波作用下浸出,并加入适量ED TA抑制光还原作用,实现了分离与显色同步的分光光度测定方法;王辉等[104]为解决被O-Fe致密包裹的 Si-Fe矿物相难予分离的问题,推荐 HAc-A lCl3-SnCl2混合溶剂于45℃水浴中超声波振荡浸取分离O-Fe,于滤渣中测定Si-Fe,获得了满意结果;曾波等[105]对分离磁铁矿中M-Fe的机选(WFC-3型磁选仪)法与手选法的对比试验以及柳凯明等[106]对被M-Fe包裹的C-Fe矿物相的分离问题研究等。
铁的价态分析主要是亚铁(FeO)的测定,金属铁(Fe0)报道较少[107],而高价铁则多通过总铁量(TFe)差减而得之。由于 FeO的测定方法研究报道较多,所以笔者仅对其中较有代表性的研究工作作简要介绍。如杨林[108]曾对亚铁的稳定性及其在化学物相分析中的应用问题作过专题研究,并指出试液介质、酸度、温度、放置时间、保护措施等是影响其稳定的主要因素,但同时也证明,在弱酸性盐类溶液或低酸度介质(如H2SO4等)中,Fe(Ⅱ)有一个相对的热稳定期,即使在无保护措施的条件下微沸1 h,也不产生明显氧化反应,从而扩大了利用亚铁反应过程的空间;又如大洋锰结核中 FeO(HAc-H2O2除氧化锰、H2SO3-Na2SO3除 H2O2、HFH2SO4-K2Cr2O7法)[109]、铀矿中少量 FeO(H2SO4-HF加压溶样、酒石酸掩蔽-邻二氮菲光度法)[110]以及铬铁矿中 FeO[111-112]等测定方法研究,都具有实用价值。特别是后者,因其属于难溶性物料,在进行FeO测定时,溶样方法研究尤为重要。因此,杨林等[111]通过对Li2SO4助溶剂的助溶作用及其反应机理的研究,推荐了 H3PO4-H2SO4-V2O5-Li2SO4和H3PO4-H2SO4-Ce(SO4)2-Li2SO4两种溶剂体系溶解铬铁矿,效果良好。李玉茹等[112]在测定 FeO时首次发现,经 H2SO4高温(约330℃)湿烧法预处理铬铁矿的反应过程中,物质结构发生相变,化学活性增强,故其在 H3PO4(H2SO4-H3PO4混合酸)中的溶解反应明显变易,从而成功改进了铬铁矿中FeO测定的溶样方法:试样与 H2SO4-V(V)加热(2000 W电炉)至冒SO3浓烟并至腾空1~3 min,加入缩合磷酸再冒烟腾空3~5 m in即可;同时对湿烧法的作用及其反应机理也进行了探讨。方法简便、空白值稳定、操作极易掌握,经标样验证和数据对比,结果均较满意。
化工产品中的碘主要是分析其价态,如杨林等[108,113]对饲料级及试剂级 KI中 I-与 I2的分析方法研究:首先探讨了I-与Fe(Ⅲ)的反应过程及其产物I2与Fe(Ⅱ)的共存关系和分离方法问题,证明用煮沸法挥I2可使其与Fe(Ⅱ)定量分离,且在该过程中Fe(Ⅱ)保持稳定(>1 h),故可用常法测定反应生成的Fe(Ⅱ)量以计算出I-的含量,并对I-与Fe (Ⅲ)的反应机理进行了探讨,方法简便快速、结果准确(RSD<0.14%),具有创新性;同时还介绍了该产品中微量I2的测定方法(与过量反应后碘量法测定之)[108]。又如 KIO4、KIO3和 K2Cr2O7混合体系中的是根据在碱性(NaHCO3)介质中被I-还原为并析出 I2,碘量法测定之;是在分离(HCl介质中甲基异丁酮萃取)后的液相中碘量法测定前二者合量,差减得含量[114]。再如 KIO3-KI-KB rO3-KBr混合物料中I-{水溶试样后加 FeCl3-K3[Fe(CN)6]→I2-环己烷萃取光度法}和(用甲酸钠还原前已述及的测B r-时用CCl4萃取 TB r后且含有的液相中的剩余、加 KI析出-环己烷萃取测 TI量-差减法)[39]以及碘盐中的分析[115]等,均有较多介绍。
锰矿石虽只定出了Mn的部分相态分析的标准值[7],但因其属首创,所以仍是一大进步。锰矿中有效氧测定方法的统一化[116],也具有实际意义。由于锰矿石的有效氧(均以MnO2计)是一个很重要的经济、技术指标,故其早已成了氧化锰矿的必测项目之一。但对其测定方法却一直存在异议,如有作者主张继续使用草酸盐法[117]或者碘量法[118]等,而新国标则统一采用 ISO组织审订的亚铁盐法[116],其主要优点是精度比较好。另对锰矿[119]、银金锰矿[120]中锰的物相分析方法也有介绍。
随着锰质多功能材料的开发、应用研究的不断创新,锰冶金产品的相态与价态分析的试验研究工作也取得了明显进展,如Mn3O4中Mn的存在价态[121-122]及其生产过程中浆状产品氧化度的在线控制分析、不计量取样的快速测定新方法的研究[122]等,对Mn3O4生产新工艺的开发都起到了关键作用[123]。又如锰酸锂(LiMn2O4)[124-126]、掺铬锰酸锂(LiCr0.08Mn1.92O4)[127]中 Mn的平均价态的分析方法研究等,对新型电池材料质量的控制都具有实际意义。对锰冶金炉渣中锰的相态[128]和锰锌铁氧体中Mn的平均价态[129]分析等,也均有报道。
某地铜钼矿中Mo曾测定过钼华(氨水)、铁钼华[HCl(1+1)]和辉钼矿(余渣)等[130]。矿石中低含量Mo的分析,曾有将ICP-MS分析技术应用于传统分相方法模式所得之浸出液中Mo的直接测定的报道[131]。
工业氢氧化钠中NaOH和Na2CO3的测定是用Ba(Ⅱ)分离Na2CO3(BaCO3↓)、HCl溶液滴定NaOH(酚酞指示剂),与总碱量(溴甲酚绿-甲基红存在下用 HCl溶液滴定之)差减得 Na2CO3含量[132]。NaA lO2溶液中的NaOH可用正辛醇 、正己醇或氟代醇萃取分离之[133]。
有关磷的报道主要是其价态分析,如黄磷电炉烟尘中的P0(CS2)、水溶性和(喹钼柠酮溶液沉淀分离 HPO32-)、酸溶性和[A l(NO3)3-柠檬酸;同上分离]及其他形态P(余渣)等的分离[134];化学镀镍液中NaH2PO2的测定是在酸性介质中加过量回滴法[135];镀锡液中NaH2PO2的测定是先用 I3-氧化Sn(Ⅱ)至淀粉终点[可得Sn(Ⅱ)量],再加过量 I3-按文献[135]测定[136];H3PO3产品中 H3PO4与H3PO3的测定曾推荐一个同时电位滴定方法:利用合成的已知混合酸的电位滴定数据,建立多元线性回归数学模型,并对其未知混合酸中组分进行浓度测定,获得了满意结果[137];同时对各类样品中P0的分离测定方法研究也有大量报道[138-141]。
高静等[142]在测定钼铜冶炼烟尘中的铼时,引用传统方法分相:Re2O7(H2O)、ReO2(HCl)、Re2O3(100 g/LFeSO4-10%H2SO4)、Re0(Br2-甲醇)和ReS2(余渣)等,继而也推荐ICP-MS法直接检测浸出液中的Re量,操作简便、结果满意。
常见物料中S的存在相态一般多呈固定模式: S0(CCl4[143];400 g/L或正己烷[145])、硫酸盐(;100 g/L;200 g/LNaCl-0.12 mol/LHCl[145]或5 mol/LHCl[146])和硫化物[HAc-(1+1)];稀或 TS差减[143-144]等3相;对其中的煤质物料等则另增加了有机S相(Na2CO3-ZnO半熔浸出过硫化物之后的余渣[145]或 TS差减[146])。物料及各类液体样中以不同氧化态化合物或硫氧离子态存在的S的测定,也都有专文作过详细介绍[147-148]。
锑的价态曾测定过NaSbO3中的微量Sb(Ⅲ) [4 mol/LHCl介质中用Ce(SO4)2直接滴定][149]、经H2O2氧化过的锑白生产液中的Sb(Ⅲ)、Sb(Ⅴ)和H2O2[Ce(SO4)2滴定Sb(Ⅲ)+H2O2合量;另取试液加5 mLHCl、2 g KI反应后再加过量NaHCO3-碘量法测其差量;常法测 TSb量,通过计算得H2O2、Sb(Ⅲ)、Sb(Ⅴ)分别含量][150]以及水样中的Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)[酸介质中F-存在下氢化物发生-AAS法测Sb(Ⅲ);碱介质中F-存在下氢化物发生测 TSb;差减得Sb(Ⅴ)][151]等。
工业二氧化硒中SeO2的测定是将其溶解于水,用 NaOH标准溶液电位滴定法检测生成的SeO32-量,通过计算得之[152]。
物料中的硅一般只分析游离硅(fSiO2)和硅酸盐(SiO2/)两个相态,且只测定fSiO2,而后者均由TSiO2差减得之。分离测定fSiO2的经典方法是用H3PO4于>300℃下选择溶解硅酸盐矿物,于滤渣中测定。该方法虽已定为标准分析方法[158],但其却一直存在着溶样温度难予控制的问题。因为 H3PO4从 130~400℃不断脱水(H3PO4→H2P2O7→HPO3),极易形成难溶的焦磷酸盐沉淀而影响测试结果。所以有作者[159]对其作了改进:用 H2SO4-H3PO4混酸于高温电炉上直接加热溶样至沸腾状态时,再延续加热8~10 min即可使硅酸盐矿物全部溶解。由于 H2SO4沸点较高(330℃),故其的加入不仅有利于溶样温度的控制、防止焦磷酸盐沉淀析出,而且又可延长高温段的溶样时间、利于含铝硅酸盐较高的黏土类矿物的完全分解,具有实际应用价值。对特定试样中活性硅的测定,有作者[160]推荐用 27.5% H3PO4-7.5% H2SO4于沸水浴中选择溶解磷灰石中的活性硅(即易溶性硅酸盐矿物),并用 K2SiF6滴定法测定之。
冶金产品中的硅常以 SiO2、fSiO2、Si0、SiC和Si3N4等形态存在,根据物料种类的不同,要求检测的相态亦异。如工业硅中一般只测定Si0和fSiO2两相:50 g/LNaOH溶液浸出(滤渣为fSiO2)-动物胶重量法测Si0或试样先用10 mLHF挥发-灼烧减量法测fSiO2,继用 HF-HNO3-H2SO4(10+10+1)挥发-二次灼烧减量法测定Si0[161],并于余渣中测定SiC[162],以及用10~30 g/LKOH溶液浸出(滤渣为fSiO2)-K2SiF6酸碱滴定法或用释 H2体积法测定Si0[163]。氮化硅结合碳化硅制品中的硅是以 HFHCl高压浸出-碱化后蒸馏法测NH3以计算Si3N4量、滤渣经 HF-HNO3-H2SO4处理除Si0及fSiO2-重量测定余渣中SiC量以及试样用碱液直接浸出-钼蓝法测定Si0之含量[164]等;对fSiO2的测定,也有作者建议用 TSiO2量差减前三者而得之[165]。对冶金物料中 SiC的分析研究也比较多,如碳化硅制品[166-169]、脱氧剂[170-171]、硅质合金[172]、磨料[173]以及耐火材料[174-176]等物料中 SiC的测定方法均有报道。这些方法大体上可分为两种类型:一是测C模式,即于800~850℃马弗炉中焙烧除去共存的其他形态C(如fC等)之后,再测C量以计算SiC之含量[167-170,172,174,176];二是测 Si模式,即预先分离共存的其他形态Si(如用HF-HNO3-H2SO4混合酸处理除去 SiO2、Si0等),再测定 Si/SiC或直接称量SiC[166,171,173,175-176]等。
矽卡岩型锡矿曾分析过水锡石 (60 g/LNaOH)、硫化物(30%H2O2-50 g/LED TA-50 g/L柠檬酸-1.5%HClO4)、硅酸盐(HNO3-HF-H2SO4)和锡石(余渣)中Sn等,并对“胶态锡”矿场相的存在问题提出质疑[177]。还原产品曾分析过SnCl2(无水乙醇)、SnO(50 g/LNaOH-20 g/L酒石酸)、Sn0(B r2-乙醇)、硅酸盐中 Sn(20%H2SO4-10 g/LNH4HF2)和锡石(余渣)等[178],其主要特点是解决了SnO与硅酸盐Sn难予分离的问题。锡的价态分析曾报道过钴废液[179]、铅电解液[180]以及化学镀锡液[136]等冶金过程中Sn(Ⅱ)的测定方法。
天青石及锶矿中SrSO4的测定是用20%HAc选择溶解SrCO3,于余渣中测定之[181];SrCO3的测定则采用100 g/LNH4Cl-6 g/LSrCl2作选择性溶剂浸取分离,利用铵盐水解反应和Sr(Ⅱ)的抑制作用,可使SrSO4的溶失率降至最低限度(0.1%),所推荐方法尤适于天青石中少量 SrCO3的测定[182],具有实际意义。
对含金红石的钛矿石的相分析曾介绍过一种改进型的方法:试样用50 mL10 g/LNH4HF2-65% HCl沸水浴浸取1.5 h,余渣为金红石(TiO2);另称样磁选并用50 mL20%HCl沸水浴浸取6 h以分离钛磁铁矿中TiO2;非磁性部分与上渣合并、碳化、800℃焙烧、同金红石浸出-测滤液中榍石中 TiO2;由 TTiO2差减得钛铁矿中。赵德平等[184]对类似共生组合的钛矿石也作过介绍。钛产品曾分析过纯 Ti2O3中 Ti(Ⅲ)的含量:Ce(SO4)2-H2SO4-H3PO4溶样-Fe(Ⅱ)回滴容量法和800℃氧化焙烧重量法测定之,但因 Ti(Ⅲ)不稳定,结果易偏低,故在生产实践中推荐后者[185]。不锈钢中固熔态Ti的分离,一般都采用酸法选择溶解,张进等[186]则推荐电解法采集钢样,钢样被电解溶解的质量通过称量阳极的质量得到,合金态Ti不被电解。
铀矿石及页岩中铀的价态分析,有作者曾介绍过选择溶解分离法:在隔绝空气条件下用(NH4)2CO3-硫酸羟胺溶液浸取分离,U(Ⅵ)以[UO2(CO3)3]4-形式转入溶液,再用过量Fe(Ⅱ)还原-V(Ⅴ)滴定,共存的含U(Ⅳ)、Fe(Ⅱ)和 Fe(Ⅲ)的矿物留于余渣而不干扰[187],用 TU差减得U(Ⅳ)量。
含钒碳质页岩中V的物相分析有游离氧化物中V(1 mo l/LH2SO4)、硅酸盐中 V(20 g/LNH4HF2)和碳质中V(余渣)等[188]。氧化钒产品中V的价态分析是通过溶剂(60 g/LNaOH)选择溶解的方法分离、H2SO4(1+1)高压微波消解余渣,并用 KMnO4溶液电位滴定法测其中的V(Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ)[189];但其 V(Ⅱ)实为 V(Ⅱ+Ⅲ)合量,因在溶样过程中V(Ⅱ)已被H+氧化为V(Ⅲ),故而又改进为预加过量氧化剂V(V)于余渣中,再用H2SO4微波消解,用Fe(Ⅱ)测剩余V(V)以计算V(Ⅱ+Ⅲ)合量,然后在控制酸加热时间(10 min)的条件下,H+选择氧化V(Ⅱ)至V(Ⅲ),继而再加入过量V(V)微波消解,并测剩余V(V),通过差值计算出V(Ⅱ)和V(Ⅲ)量,与 TV差减得V(Ⅳ)量[190],方法具有实用性。为了测定钒生产工艺过程的脱碳溶液中的VO3-量,张亮等[191]建议通过强碱性阴离子交换树脂,并用 Na2CO3溶液洗脱VO3-而与 HS-、S2-等干扰离子分离,用Fe(Ⅱ)常法测定之。
元素赋存状态分析除在环境科学领域中也获广泛应用[2-3]外,主要是在地质找矿[4]、工艺矿物学和选冶实验研究等工业领域中的具体应用和实践[1-2,5]。例如复杂钴矿中Co和Ni主要以含Co的镍黄铁矿产出,另有与Fe呈类质同象关系赋存于FeS2、CuFeS2和FeCO3等矿物中,并有少量以吸附状态赋存于伊利石等粘土类矿物之中[192];大洋锰结核中Co主要以CoO和CoS等赋存于其中[193];某银矿床氧化带中的Ag主要呈Ag2S、AgCl等独立矿物以微细粒状赋存于褐铁矿中[194];某玄武岩中Pt和Pd则以硫化物态和金属互化物为主,少量呈吸附态和硅酸盐类质同象态存在[195];铝土矿中的稀土(RE)主要以分散态被一水硬铝石和高岭石等粘土类载体矿物吸附,且在氧化铝生产过程中的副产物—赤泥中有明显的富集[196];矽卡岩型锡矿石中的Sn除常见相态外,硅酸盐和磁铁矿中也存在有类质同象态Sn[177];岩石中的F一般多与K、A l呈显著正相关,而高F岩石中F则主要与Ca呈显著正相关(氟磷灰石)[197]等均有研究报道。
膨润土中蒙脱石的测定方法研究报道较多,从重液分离法[198]、吸蓝量法[199-203]及阳离子交换容量法[199,201,204-206]到模型定量分析法[203,205]等均有介绍。重液分离方法中的氯仿法虽较溴仿法已有明显改进(环境污染少、测试成本低等)[198],但实践中人们引用的主要还是吸蓝量法和阳离子交换容量法等,且对二者的基本概念和存在关系等都进行了研究和表述:膨润土中蒙脱石矿物的吸蓝量(Ab)和阳离子交换容量(CEC)的测定都是基于其层间含有可交换性的阳离子,故用次甲基蓝法(MB)测得的Ab和用铵液法测得的CEC都是其阳离子交换量,交换剂(指示阳离子)和交换介质条件虽然不同,但原理相似,故可将测得的Ab(mmol/g)作为横座标、CEC (mmol/g)作为纵座标,对随机抽取的一批有代表性的试样所测得的每一对数据作散点图,并用最小二乘法求得回归方程为CEC=0.104+0.6Ab的关系式;根据这一测试结果对试样进行分级,结论基本一致[199],并指出其中的个别差异主要是Ab法引起的,因其未考虑与膨润土矿共生的其他矿物吸附MB和MB分子在蒙脱石层间多层吸附等因素的影响以及不同类型膨润土中蒙脱石层间可交换阳离子的不同所造成的Ab可变因素的影响[199,205-206]等,所以多建议用阳离子交换容量法[204-206]。其中胡秀荣等[204]推荐的以[Co(NH3)6]3+作为交换离子、测定阳离子交换容量的分光光度法较有特点:试样与0.025 mo l/L[Co(NH3)6]Cl3混合(p H7~8),常温交换7 h后于474.0 nm处测其吸光度,由交换前后吸光度之差计算之;同时也指出,共生的其他矿物及游离金属离子等均不干扰测定,较适于推广。
红柱石的物质组成虽然简单(A l2O3·SiO2),但对其分离测定方法的研究却比较多,主要是由于不同产区矿物的共生组合关系有明显差异,故其相分离方法的通用性也比较少。虽有相通之处,如均用HF-HCl或 HNO3作选择性溶剂排除共存的其他含铝矿物之干扰,并结合对红柱石中铝的溶失率系数(K)校正,再由测得的A l2O3量计算出红柱石含量(红柱石%=A l2O3测%×A l2O3·SiO2/A l2O3× K)[207-210]等,但由于排除共存干扰矿物的具体条件参数各不相同,所以报道了不同的分离方法和计算模式。如西峡红柱石矿中共生有石字石和白云母等含铝矿物,且用HF-HNO3-HCl混合溶剂又无法排除其干扰,所以有作者找到了用该矿物组成中的特征性成分 K2O和Fe2O3与A l2O3的比例关系予以校正的方法,且同时发现由A l2O3换算为红柱石含量的换算系数(A l2O3·SiO2/A l2O3)并非理论值1.5893,而是 1.5822[207];新疆互助红柱石则为1.7391[209],差别更大;而安仁和乐都地区红柱石的换算系数虽符合理论值(1.5893),但对其在排除干扰过程中红柱石溶失率的校正系数(K)则又各不相同,以 50%红柱石含量为例,前者的 K值为1.201[208],后者则为1.241[210],计算结果相差明显(50%±2.0%)。因此,分析不同矿区的红柱石时,必须用本矿区的纯矿物作相关条件的试验,而不能用统一模式。其他非金属矿物尚介绍有重晶石(10%HCl分离BaCO3-余渣测重晶石Ba)[211]、萤石(10%HAC分离CaCO3-余渣测萤石Ca)[212-213]等。
我国化学物相分析目前存在的主要问题是如何加快人才培养。高校技术力量雄厚,发挥作用的空间巨大,如化学计量学算法在化学物相分析中的应用研究,是一个良好开端。近来已有不少年轻人在研究这一测试技术,所以将化学计量学算法应用研究成果推广于生产实践和化学物相分析专家系统进一步完善推出,均具现实意义。应组织力量制定出一批常见矿物的化学物相标准分析方法,如铁矿物相分析方法可在地质勘查规范基础上制定,金矿、锰矿和普通铜铅锌矿等的化学物相分析方法都比较成熟,且其中已有金的物相和锰的部分相态分析标准物质推出,条件也比较好,都可考虑制定其标准分析方法。同时,对标样的研制工作也应加大投入、继续进行,如锰矿物相分析标样,其部分相态的标准值已经定出,来者尤应研究如何弥其之未竟。
致谢:承蒙我院分析检测中心化学物相分析专业组王城、田海容、吴爱华、傅饶等大力帮助,诚致谢意。
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Recent Achievements on Chem ical Phase Analysis in China(Second Half)
HUANGBaogui,ZHANG Zhiyong,YANG Lin,GAO Jing,LI Yuru,CHENG Shu
(Changsha Research Institute of Mining and Metallurgy,Changsha,Hunan410012,China)
This paper is the second part of the review titled as“Recent achievements on chemical phase analysis in China”.The current status of the phase state analysis for material composition,the valence state analysis of the elements(Fe,I,Mn,Mo,Na,P,Re,S,Sb,Se,Si,Sn,Sr,Ti,U and V etc.),the occurrence analysis of minerals as w ell as the phase analysis of non-metallic m inerals,etc.w ere introduced. Meanw hile,the existing p roblem sand future research directionsare also discussed.One hundred and fourteen references(100~213)were cited.
chemical phase analysis;valence state analysis of elements;occurrence analysis of minerals; phase analysis of non-metallic minerals;substance composition in materials;review
O658.6;TD98
A
2095-1035(2011)03-0008-08
10.3969/j.issn.2095-1035.2011.03.0002
2011-01-28
2011-04-29
黄宝贵,男,教授,主要从事化学物相及元素价态分析研究工作。E-mail:hbg8248@gmail.com