液相色谱法测定奥克托儿中的HMX

吴 越 王秋燕 吴志科 隋 玲

(甘肃银光化学工业集团有限公司理化检测中心，甘肃白银 730900)

奥克托儿是由HMX和TNT组成，原分析方法为甲苯萃取法，样品用甲苯洗涤，烘干，经补正后测得HMX的含量，该方法样品用量多，时间周期长。笔者将样品溶解于丙酮中，采用液相色谱法直接进行测定，该方法不仅精密度和准确度高，而且简便、快速。

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

液相色谱仪：LC-VP型，配有紫外检测器(SPD-10Avp)，日本岛津公司；

气相色谱工作站：日本岛津公司；

注射器：25 μL；

分析天平：分度值0.000 1 g；

丙酮：Q/12NK4021-2003 高压液相色谱淋洗试剂；

甲醇：Q/HG5127-1997 高压液相色谱淋洗试剂；

乙腈：Q/12HB3589-2002 高压液相色谱淋洗试剂；

HMX标准样品：用符合GJB 2335-1995特级品的HMX,经N,N-二甲基甲酰胺至少重结晶3次制得；

HMX标准贮备溶液配制：用丙酮将HMX标准样品配制成浓度为1 mg/mL的贮备液，在室温下贮存；

标准工作溶液：用丙酮稀释标准贮备溶液，配制成浓度为0.65、0.70、0.75、0.80 mg/mL系列标准工作溶液，在室温下贮存。

1.2 色谱条件

色谱柱：150 mm×4.6 mm，内装VP-ODS固定相(5 μm)的不锈钢柱；流动相：乙腈-甲醇-水(体积比14∶30∶56)，流量为 1 mL/min；检测波长：230 nm；柱温：35℃；进样量：8 μL。

1.3 实验方法

取样品若干块，压碎并且混均，制成约5 g的样品。称取制备好的样品0.095～0.105 g，精确至0.000 2 g，置于100 mL容量瓶中，用丙酮溶解并稀释至刻度。用丙酮清洗微量注射器数次，移取8 μL样品溶液注入色谱仪进行分析，记录色谱图。典型的样品色谱图如图1所示，各化合物的保留时间列于表2。

图1 典型奥克托儿色谱图

表1 各化合物的保留时间

1.4 结果计算

HMX含量按试(1)计算：

式中：w──HMX含量；

A样──样品溶液中HMX的峰面积；

c标──标样溶液的浓度；

m──样品的质量，

A标──标样溶液中HMX的峰面积；

10──换算系数。

2 结果与讨论

2.1 工作曲线

按1.2色谱条件对系列标准工作溶液进行测定，用外标法定量，峰面积和峰高测定结果分别见表2、表3。

从表2、表3中数据可以看出，HMX峰面积测定结果的相对标准偏差在0.5%以内，而峰高测定结果的相对标准偏差在1.7%以内，因此采用峰面积定量。

利用表2数据，以峰面积为横坐标(X)，HMX浓度为纵坐标(Y,mg/mL)进行线性回归，得线性回归方程为：Y=8.17×10-8X-0.072 9，相关系数r2=0.999 6。

表2 不同浓度下峰面积测定结果

表3 不同浓度下峰高测试结果

2.2 精密度试验

对0.72 mg/mL标准工作溶液进行12次平行测定， 测定结果列于表4。由表4可知，HMX测定结果的相对标准偏差小于0.4%，精密度符合检测要求。

2.3 准确度试验

分别对0.72 mg/mL和0.75 mg/mL的标准工作溶液进行测定，测定结果列于表5。由表5可知，HMX测定结果的相对误差在0.5%之内，说明采用液相色谱法测定奥克托儿中的HMX，测定结果准确度较高。

表4 精密度试验结果

表5 准确度试验结果

3 结语

建立了液相色谱法测定奥克托儿中HMX的方法，该法简便、快捷，准确度和精密度符合分析要求。该方法对配制标准工作溶液和进样技术要求高，可以探讨用内标法或校正因子面积归一化法进行测定。另外，为提高分析速度，缩短分析周期，可以将柱箱温度升至40℃，流量升至1.2 mL/min，可使分析周期再缩短三分之一。

[1]GJB 2335-1995 奥克托今规范[S].

[2]中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所.车间空气监测检验方法[M].3版.北京：人民卫生出版社，1990.

[3]国家环境保护总局空气和废气监测分析方法编委会.空气和废气监测分析方法[M].4版.北京：环境科学出版社，2003.

[4]辛普森·C·F[英].实用高效液相色谱法[M].许征帆译.北京:中国建筑工业出版社，1981.