电位滴定法测定脱次氯酸电解液中次氯酸钠和过氧化氢的含量

段春霞，田 蕾，乌英嘎，王成军，海 泉

（内蒙古兰太实业股份有限公司，内蒙古 阿拉善 016040）

电位滴定法测定脱次氯酸电解液中次氯酸钠和过氧化氢的含量

段春霞，田 蕾，乌英嘎，王成军，海 泉

（内蒙古兰太实业股份有限公司，内蒙古 阿拉善 016040）

通过采用硫代硫酸钠标准溶液代替亚砷酸钠建立DET电位滴定模式，防止检测过程中安全事故的发生。通过试验，该方法能满足分析控制的要求。

氯酸钠；硫代硫酸钠；次氯酸钠；过氧化氢；电位滴定法

在氯酸钠生产过程中为了防止腐蚀管道，需消除工艺液体中的次氯酸钠，但又需要将过氧化氢含量控制为﹤10 mg/L，准确、快速地检测氯酸钠中次氯酸钠和过氧化氢含量是一项十分重要的工作。离子选择性电极分析方法具有设备简单、操作方便、精度较高、测量浓度范围广、分析速度快、可实现大批量样品的连续性检测等特点。但由于亚砷酸钠属于剧毒，检测频率高，为防止出现安全事故，需用硫代硫酸钠标准溶液代替亚砷酸钠进行检测。

1 实验部分

1.1 仪器与设备

瑞士万通848 Titino plus自动电位滴定仪；复合铂电极；一般实验室仪器设备。

1.2 标准溶液的配制

（1）0.005 mol/l硫代硫酸钠标准溶液。将新标定的0.100 0 mol/l硫代硫酸钠标准溶液准确吸取50 ml于1 000 ml容量瓶中，稀释至刻度摇匀，存放在棕色瓶中。

（2）0.005mol/l次氯酸钠标准溶液。将约12.5mL、60 g/L商品漂白液加到4 L、0.5 moL/L的NaOH中，存放在棕色瓶中。标定时用移液管取20 mL次氯酸溶液放入盛有约40 mL蒸馏水的200 mL烧杯中。加12～15 mL固体碳酸氢钠饱和溶液，用小烧杯取出所需体积的溶液。在烧杯中放入铂电极和试剂导管,加磁力搅拌棒迅速搅拌溶液，加10 mL KI溶液,选择空白方法开始滴定。（每日标定1次）。

1.3 一般溶液的配制

10%碘化钾溶液。在烧杯中将100 g碘化钾标准试剂溶解在去离子水中稀释至1 L，加15 g碳酸氢钠调整KI pH值为8.5，将碘化钾的氧化性降低到最小程度，存放在棕色瓶中。

1.4 实验条件

方法模式：DET U；采集密度：0；最小增量：10mL；滴定速度：10 mL/min；信号漂移：15 mL/min；停顿时间：0 s；测定输入：1；温度：25.0 ℃；停止体积：40 mL；等当点标准：5 mV；传感器：金属电极。

1.5 样品处理

由于次氯酸盐和过氧化氢都不稳定，取出溶液后应立即进行分析，否则，得不到准确的结果。用移液管移取100 mL次氯酸盐标准溶液于干燥、洁净的500 mL的广口取样瓶中，将预备好的取样瓶移至车间取样点;打开取样阀，冲洗取样管道，然后用量筒从工艺过程中取100 mL新鲜次氯酸盐样品。立即将样品液体转移到盛有次氯酸钠标准溶液的瓶中，混合后回到实验室进行分析。

1.6 实验方法

将处理后的样品加入固体小苏打，使溶液饱和后，放入铂电极和试剂导管,打开磁力搅拌器迅速搅拌溶液；选择样品方法加KI溶液后开始滴定。

2 结果与讨论

2.1 硫代硫酸钠的选择

固定其他测试条件，将亚砷酸钠和硫代硫酸钠标准溶液分别对同一样品进行检测，对比结果分别见 1、表 2。

表1 次氯酸钠对比结果（n=5） mg/L

表2 过氧化氢对比结果（n=5） mg/L

从表1、表2中看出，2种标准溶液检测次氯酸钠及过氧化氢含量误差为3×10-6之内，对比数据稳定。

2.2 碳酸氢钠加入量的确定

碳酸氢钠加入量对次氯酸钠和过氯化氢结果的影响分别见表3、表4。

由表3、表4可以看出，碳酸氢钠加入量为12～15 g时，检测结果接近真值。

表3 碳酸氢钠加入量对次氯酸钠结果的影响

表4 碳酸氢钠加入量对过氧化氢结果的影响

2.3 测试条件的优化

加入碳酸氢盐缓冲剂以后，通过观察ORP值，可以知道样品溶液是否已经用足够的次氯酸盐处理过，而且留有过量的次氯酸钠以便硫代硫酸钠来滴定。不管最初的样品是否含有过量的次氯酸钠或过氧化氢，ORP值小于-600 mV是正确的。ORP值大于-300 mV表明过氧化氢浓度大于期望值。 这种情况采用较大体积的标准次氯酸盐重复取样并且修正计算公式中的稀释系数。所给定的ORP值仅对指定使用的全白电极有效。

此方法适用于测定脱次氯酸电解液中残留的过氧化氢或次氯酸钠的含量，检测的前提是尽可能快地稳定样品溶液。预备取样瓶，严格按要求取样，一些残留的过氧化氢将会与标准次氯酸反应，如果工艺液体含有残留的次氯酸，也可以这样进行稳定。

2.4 精密度试验

精密吸取试样溶液，连续取样6次并记录结果，结果见表5。

表5 精密度试验结果 mg/L

2.5 回收率试验

在待测样品中加入已知量次氯酸钠标准溶液或过氧化氢标准溶液，按[含量测定]方法测定，计算回收率，回收率为96%～105%，平均回收率为101%，测定结果满足分析要求。

综合考虑，选用硫代硫酸钠标准溶液能满足分析控制需要，且对环境无污染，比较适合氯酸钠生产过程中次氯酸钠和过氧化氢含量的测定分析。

Content determination of removal of hypochlorous acid solution of sodium hypochlorite and hydrogen peroxide by potential method

DUAN Chun-xia,TIAN Lei,WU Ying-ga,WANG Cheng-jun,HAI Quan
(Inner Mongolia Lantai industry Co.,Ltd.,alashan 016040,China)

Using sodium thiosulfate instead of sodium arsenite to establish DET potentiometric titration,and prevent the safety accident In testing process.The method can meet the requirements of control.

sodium chlorate;sodium thiosulfate;sodium arsenite;hydrogen peroxide;electrolytic titration method.

TQ075+.3

B

1009－1785(2011)12-0038-02

2011-07-13