玩具涂料商需适应新门槛

珠海出入境检验检疫局技术中心 李烃

标准解读

玩具涂料商需适应新门槛

Suppliers of Paint for Toys Should Adapt Themselves to New Threshold

珠海出入境检验检疫局技术中心 李烃

GB 24613-2009《玩具用涂料中有害物质限量》标准适用于各类玩具用涂料（包括液体或固体涂料），规定了其中对人体和环境有害的化学物质的限量要求、试验方法、检验规则和包装标志等内容。为保证相关产品在国内市场的正常流通，玩具涂料供应商需要主动适应新的技术门槛，确保产品符合标准要求。

玩具用涂料中的有害物质

制作玩具的底材主要有塑胶、金属/合金及竹木制品三大类。为了使玩具外观靓丽并保护底材，通常需要对其进行涂覆加工，所以涂料在玩具制造中被广泛使用。然而，涂料是由成膜物质、颜料、溶剂、助剂等一系列化学物质组成的混合物，原材料的多样性决定了其所带来有害化学物质也具有多样性。儿童尤其是6岁以下的幼童，对危险的认知度很低，喜欢将手上的玩具放入口中，这样玩具涂层中的有毒成分很容易通过唾液进入儿童体内，造成无法挽回的危害。此外，涂料中的苯类溶剂及其他挥发性有机化合物（VOC）亦是造成大气污染的主要污染物。为了增进对儿童健康和环境的保护，标准GB24613-2009对玩具用涂料中有害物质的含量进行了严格限定。

GB 24613-2009在目前国内玩具涂料产品发展水平的基础上，参考了国内外相关标准和技术要求，从控制玩具质量的角度出发，确定了6项管控指标，包括涂层中的总铅含量、可溶性重金属元素含量、邻苯二甲酸酯含量，以及涂料中的VOC含量、苯含量、和甲苯、乙苯和二甲苯含量总和。

这里，重金属主要指锑（S b）、砷（As）、钡（Ba）、镉（Cd）、铬（Cr）、铅（Pb）、汞（Hg）、硒（Se）八大元素。它们对人体均有不同程度的危害：例如，镉易引起心脑血管疾病，并且破坏骨骼和肝肾；铬对人有慢性毒害，可引起鼻炎、咽炎，严重时使鼻中隔糜烂，甚至穿孔；铅对儿童的危害尤为严重，会直接伤害人的脑细胞，造成智力低下。

GB 24613-2009限制使用的邻苯二甲酸酯包括邻苯二甲酸二异辛酯（D E H P）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）和邻苯二甲酸二辛酯（DNOP），即行业内所简称的“6P”。它在人体内发挥着类似雌性激素的作用，可干扰内分泌，长期接触此类物质会给少年儿童的生殖系统带来不良影响。

VOC是指标准大气压下，初沸点小于等于250℃的有机化合物。最常见的有甲醛、苯系物和二异氰酸甲苯酯等。生活环境中VOC含量过高可能引起全身无力，头痛恶心等征状，除此之外它还是造成儿童神经系统、血液系统后天疾患的重要原因。

有害物质的限量及检测方法

国内外所有涉及玩具安全的标准均规定了玩具涂层中有害化学元素的限量要求，但不同国家的标准和法规规定的测试项目不同，主要分为元素总含量和可溶性元素含量2种。GB 24613-2009在参考欧盟标准EN 71-3和美国标准ASTM F 963-03的基础上，对玩具用涂料中重金属元素的最大限值进行设置：不仅规定了8种可溶性元素的限量，还将涂层的总铅含量控制为600 ppm。测试方法为，按产品明示的施工配比（稀释剂无须加入）混合试样，制备厚度适宜的涂膜，再将其干燥剪碎，消解样品或用0.07 mol/L的盐酸溶液提取样品，最后用原子吸收光谱仪（AAS）或电感耦合等离子体原子发射光谱仪（ICP-AES）对处理后样品进行定量分析。

邻苯二甲酸酯（用作增塑剂）在欧美国家的玩具材料中是禁用物质。本标准起草人亦指出，“玩具涂料的有些品种，如目前使用量较大的硝基类涂料中可能会加入这类增塑剂”，因此，GB24613-2009对其设置了限量要求：DEHP+DBP+BBP及DINP+DIDP+DNOP总量均须≦0.1%。

检测过程中，标准要求用丁酮溶剂超声提取样品中的待测物后，方可用气相色谱-质谱联用仪（GCMS）进行定性或定量分析。值得注意的是，对于液体涂料，须先按产品明示的施工配比混合试样，最后再将GC-MS测得的数值折算成涂层中的含量。

针对用于玩具的溶剂型涂料（即以有机溶剂为分散介质而制得的涂料），GB 24613-2009规定其中VOC含量不得超过720 g/L，苯含量不得超过0.3%，甲苯、乙苯和二甲苯含量总和不得超过30%，目的是为了促使我国玩具涂料向着低污染化、健康环保的方向发展，提高国际竞争力。由于涂料稀释剂的主要成分为苯系物和乙酸乙酯等挥发性有机物，因此在检测这3项指标时，如果施工配比中需要用到稀释剂，则必须按照推荐的最大稀释量稀释样品后才能进行下一步的实验。标准规定VOC值是由密度（依据GB/T 6750-2007）、不挥发物含量（依据GB/T 1725-2007）和沸点大于250℃有机物含量三项测定值计算得出，此方法适用于VOC含量大于15%的涂料。苯系物含量的测定则较为简单，样品稀释后经气相色谱分离、氢火焰离子化检测器检测，以内标法定量即可。

适应新标准3点建议

尽管GB 24613-2009是强制标准，但由于它是在我国现有的涂料产品标准体系及欧美发达国家和地区玩具产品相关法规标准的基础上制定的，因此对一部分出口玩具的涂料供应商来说，影响甚微。他们的产品完全符合本标准要求，只需要在正常生产情况下每年至少进行一次型式检验，对产品质量进行全面考核。但对国内市场的供应商而言，之前的涂料生产无统一的标准可依，一旦遭遇严格的技术要求，产品就有可能出现质量问题。鉴于此，笔者提出三点建议，希望能帮助相关企业适应新的技术门槛，渡过难关。

（1）合理进行产品设计，提高生产工艺。例如，GB 24613-2009对“6P”做出了严格的限量规定，因此涂料配方设计师需要寻找适当的替代品以保证产品的化学安全性能，对苯二甲酸二辛醇酯（DEHT P）、环己二羧酸支链C9醇酯（DINCH）、乙酰柠檬酸酯（ATB C）、二甘醇二苯甲酸酯（DEDB）等都是值得考虑的选择。

（2）在原材料、生产制造以及终端产品阶段严把质量检测关。例如，颜料是玩具涂料重金属含量超标的主要源头。因此，在颜料的选择与控制方面要做到：一是尽量使用靠得住、信得过的著名供应商的颜料产品；二是要求供应商提供有资质的第三方检测机构的检测报告；三是对所有批次的颜料进行重金属含量检测，并在生产过程中和成品后严把重金属检验关。

（3）玩具涂料生产企业应加强自身内部质量管理，增强环保和安全意识，配备必要的检验人员和设备或者与检测机构进行长期合作，建立产品设计与质量的风险评估系统。并提高自律行为，转变经营策略，努力提升产品档次。

玩具涂料供应商推荐

涂料对玩具安全很重要。现将部分口碑良好的玩具涂料供应商名录公布如下，供企业选择参考：

1.中山永辉化工有限公司

2.恒昌涂料（惠阳）有限公司

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4.东莞彩森化工制品有限公司

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18.东莞百和粉体涂料有限公司

19.深圳市龙岗区坑梓镇沙田丰润涂料化工厂

20.东莞望牛墩怡彩涂料厂

注：“玩具涂料供应商推荐名录”来源于深圳市玩具行业协会，特此感谢！