木瓜中甲拌磷农药残留分布规律

温贤有， 陈坚文， 李拥军， 周 霞， 刘正华(.广东省中山市农产品质量监督检验检测中心，广东中山 5840； .广东省中山市火炬职业技术学院，广东中山 5846；.华南农业大学理学院，广东广州 5064)

木瓜中甲拌磷农药残留分布规律

温贤有1， 陈坚文1， 李拥军1， 周 霞2， 刘正华3
(1.广东省中山市农产品质量监督检验检测中心，广东中山 528403； 2.广东省中山市火炬职业技术学院，广东中山 528436；3.华南农业大学理学院，广东广州 510642)

采用乙腈萃取和GC-FPD检测法，研究了甲拌磷农药在木瓜果皮、全果及果肉中的残留分布规律。结果表明，果皮中甲拌磷农药残留量最多，全果中次之，果肉中最少。喷药后10 d，果皮、全果及果肉中的残留量分别为0.084 mg/kg、0.062 mg/kg、0.045 mg/kg。随着喷药后时间的延长，果皮和全果中农药的残留量逐渐降低，果肉中甲拌磷的残留趋势为先升高后逐渐降低。

木瓜； 甲拌磷； 气相色谱； 残留; 分布规律

木瓜(chaenomelesspeciosa)属蔷薇科木瓜属植物，是我国特有果木之一，主要生长在亚热带温暖湿润的山区地带。在我国鲁、苏、浙、皖、赣、粤、桂等省均有种植，分布地区广，储量丰富。木瓜作为一种名贵药食两用瓜果，在我国很早就有研究和应用。据《本草纲目》记载，木瓜具有舒筋络、和脾胃、益筋血的药理作用，特别是治疗腰膝疼痛，脚气水肿功效显著。现代临床医学研究表明，木瓜中齐墩果酸是一种护肝、降酶、抗炎抑菌、降血酯的多萜物质，对染色体损失有保护作用，还具有强心、利尿、抗衰老等功效[1-2]。其中多酚类物质具有流感病毒抗性效果[3]。用于临床医学，木瓜可加工成饮片、冲剂、蛋白酶等产品;在保健领域中开发了果酒、果酱、果汁、果脯、罐头、果醋、降脂降糖茶等保健食品;在化妆品工业领域研究出了木瓜护肤霜、洗面奶和食用纤维素等美容化妆品;还可提取木瓜香料用于食品添加剂。另外，木瓜含有机酸种类多、总量高，可提取食品防腐剂。甚至其废渣也可以生产转化为木瓜生产用的肥料。总之，木瓜集药用、食用、保健、观赏价值于一身，是具有重大开发价值的珍品水果，相信随着其有效成分的不断揭秘，应用前景将越来越广阔[4]。然而木瓜在生长过程中经常受到病、虫害的威胁，导致其减产。农药的使用保证其在生长过程中不被害虫吞食，使其稳产、高产，为满足人们的需求发挥着巨大的作用[5]，这也使得木瓜中的农药残留污染成为隐患。甲拌磷(phorate)是一类有机磷农药，有较强的杀虫效力，是现代农药中最重要、最常用的品种之一。通过抑制昆虫中枢神经中的胆碱酯酶使之死亡而发挥杀虫作用，同样它对人体内的胆碱酯酶也有抑制作用，能阻断人体神经递质的传递，引起肌肉麻痹，造成中毒[6]。另外，有关流行病学调查显示，恶性肿瘤的发病率逐年上升与农药残留有关[7]。为了保障人们身体健康，减少甲拌磷农药残留量势在必行。掌握水果中甲拌磷农药的残留动态情况，指导农民按照安全间隔期采收，解决农药过量使用和滥用的问题，有效控制其残留量，具有十分重要的现实意义。

1 材料与方法

1.1 试验材料

1.1.1 供试水果 木瓜(中山市丰本农业科技园提供)。

1.1.2 试剂 甲拌磷标准品100 mg/L(农业部环境保护科研监测所提供)，纯度为99.9%，4 ℃避光保存。乙腈、氯化钠均为分析纯，丙酮为色谱纯。试验用水为超纯水。

1.1.3 仪器设备 6890N气相色谱仪(安捷伦公司生产，DB-1701毛细管柱，FPD检测器)，MilliQ-G+A10型超纯水发生器(美国Millipore公司生产)，T18 basic型高速分散机(德国IKA公司生产)，KS-1型震荡器(江苏金坛康氏有限公司生产)，HGC-24A型氮吹仪(天津市恒澳科技发展有限公司生产)。

1.2 试验方法

1.2.1 木瓜处理 取120个木瓜，用超纯水清洗干净，然后均用浓度为1.0 mg/kg的甲拌磷溶液浸泡5 min，记录原始时间，按试验设计的时间测定果皮、全果及果肉中的甲拌磷农药残留量。

1.2.2 样品处理 木瓜经过高速组织捣碎机匀浆后作为试样，称取25.00 g(准确至0.01 g)匀浆的试样于烧杯中，加入50 mL乙腈，在匀浆机中高速匀浆2 min后用滤纸过滤，滤液收集到装有5～7 g氯化钠的100 mL具塞量筒中，收集滤液40～50 mL，盖上盖子，剧烈震荡10 min，室温下静置10 min，使乙腈与水分开。取静置后的上层10.00 mL乙腈溶液，45 ℃下氮吹干，5.00 mL丙酮定容，供气相色谱分析，外标法定量[8-9]。果皮检测分析步骤亦同。

1.2.3 气相色谱测定

1.2.3.1 色谱条件 弹性石英毛细管色谱柱(DB-1701)，30 m×0.32 mm(i.d.)×0.25 μm，FPD检测器，进样口温度220 ℃，氢气流速75 mL/min，空气流速100 mL/min，尾吹量15 mL/min，不分流进样，进样量1 μL。柱温：起始温度80 ℃，以15 ℃/min升至250 ℃，保持2 min。载气：高纯氮气，流速6.9 mL/min，检测器250 ℃。

式中：X为试样中被测农药残留量(mg/kg)；Ai为样品溶液中被测农药的峰高或者峰面积；As为标准工作溶液中被测农药的峰高或者峰面积；Cs为标准工作溶液中被测农药的浓度(mg/L)；V为样品最终定容体积(mL)；m为称取的样品量(g)。

2 结果与讨论

2.1 甲拌磷农药标样图

对0.4 mg/kg甲拌磷农药标样进行气相色谱分析测定，结果见图1。

根据标准样品的分析结果，其保留时间为9.769 min，峰高为457.2 pA，峰面积为1 216.2 pA·s。

2.2 木瓜中甲拌磷农药残留气相色谱图

木瓜样品甲拌磷农药残留气相色谱图见图2。

根据甲拌磷农药标准品气相色谱图分析可知,保留时间为9.769 min的峰是甲拌磷农药的色谱峰，其峰高为683.1 pA，峰面积为1 775.3 pA·s。从谱图可以看出,木瓜中化学成分对甲拌磷农药的干扰很小,便于对结果进行准确的分析。

2.3 回收率实验

在空白样品中添加0.05、0.10、0.50、1.00 mg/kg水平的甲拌磷农药标准溶液，按照1.2.2的方法处理，气相色谱测定，计算回收率。重复3次，求平均值，结果见表1。试验结果表明，添加0.05～1.00 mg/kg甲拌磷农药标准溶液时，甲拌磷农药的回收率为91.65%～104.40%，表明该方法可以作为检测甲拌磷农药可靠的前处理方法。

表1 甲拌磷的回收率

2.4 木瓜中甲拌磷农药残留分布规律

按照实验设计的时间，用1.2.1方法处理，分别测定喷药后不同时间的果皮、全果及果肉中甲拌磷农药的残留量，结果见图3。

根据试验结果得出甲拌磷农药在木瓜中的分布规律：木瓜的不同部位，甲拌磷农药的残留量不同，果皮中的残留量最高，果肉中最少。甲拌磷农药在木瓜中的降解规律：果皮、全果中的甲拌磷农药随着喷药后时间的延长，残留量逐渐降低，且在0～24 h这个测定时间范围内甲拌磷农药降解较快，以后降解速度逐渐减慢。果肉中的甲拌磷残留趋势为先升高后逐渐降低。

3 结论

甲拌磷农药在木瓜中的残留分布规律为：果皮中的残留量最高，果肉中最少；果皮中的甲拌磷农药随着喷药后时间的延长，残留量逐渐降低，但同期残留绝对值仍明显高于果肉，果皮是木瓜中农药残留的主要存在部位；果肉中的甲拌磷农药残留相对较少，残留趋势为先升高后逐渐降低，但降低缓慢。其原因可能是在喷药后果皮中的甲拌磷农药不断降解，同时未降解的甲拌磷农药就向果肉转移，使得果皮中的甲拌磷农药残留量逐渐减少，而果肉中的含量逐渐升高，72 h后分布平衡，果肉中的甲拌磷残留量达最高，之后逐渐降低。甲拌磷一旦进入果肉，其消解非常缓慢。全果中的甲拌磷农药残留趋势与果皮中一致，这可能是因为果肉中的甲拌磷残留量少，果皮中的残留量较高，果肉中甲拌磷农药的变化趋势被果皮所掩盖，因此全果中甲拌磷的残留量受果皮影响呈下降趋势。

甲拌磷等内吸性农药，转移到果肉后降解速度非常缓慢，因其高残留的特性，农药往往还未降解充分，就已经被食用。食用过程中冲洗或削皮处理是不能将其去除干净的，因此要从源头加以控制，规范农药管理，严格禁用甲拌磷农药，促进绿色木瓜的生产。消费市场也要建立现场快速检测和预警系统，确保食用者的安全。

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TQ450.2

A

1003-935X(2010)01-0036-03

2009-11-16

广东省中山市科技计划项目(编号：20092A219)。

温贤有(1958—),男,广东阳江人，农艺师,主要从事农药残留、兽药残留和重金属残留检测工作。E-mail：scaulyj@163.com。

周 霞(1970—),女,讲师,主要从事农药残留、兽药残留和重金属残留检测工作。