黄芪道地产区与非道地产区药材质量比较研究

刘冬莲

（唐山师范学院 化学系，河北 唐山 063000）

中药材的疗效与产地有关，“离其本土，则质同而效异”，故而有药材道地性之说[1]。黄芪（Astragalus）为豆科植物蒙古黄芪（Astragalus membranaceus Bge.Var.mongholicus Hsiao）或膜荚黄芪（Astragalus membranaceus Bge.）的干燥根[2]。是我国重要的传统药材，以山西和内蒙古黄芪为道地药材。现代研究中已经从黄芪中分离出多糖类、皂苷类、蛋白质类、黄酮类、香豆素类、有机酸类等有机成分，但对于同种异地栽培的药材质量比较鲜见报道。我国黄芪野生资源逐年减少，同时黄芪的品种、品质、产地及商品规格等多种因素，均出现了不同程度的变化，直接影响了黄芪的生产和使用[3]。本文选取不同产地同种黄芪，比较分析了不同产地黄芪中多糖、浸出物、总灰分、微量元素等的含量。

1 材料与方法

1.1 材料

不同产地的黄芪（陕西，内蒙古，山东，黑龙江），均购于产区药材公司。将黄芪根用蒸馏水洗净，晾干，在60℃烘箱中烘干至恒重，冷却，粉碎，过60目筛（Φ=0.25mm），储存于聚乙烯塑料瓶中，备用。

1.2 主要仪器与试剂

722S可见分光光度计（上海第三分析仪器厂）；GBC Avanta PM原子吸收光谱仪（澳大利亚GBC科学仪器公司）；高速 FW-80型粉碎机（北京中兴伟业仪器有限公司）；DZ-2BC型电热真空干燥箱（天津市斯特仪器有限公司）。

铜、锌、铁、锰标准储备液：1000mg·L-1，使用时逐级稀释。硝酸、过氧化氢均为优级纯，其余试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水。

1.3 方法

1.3.1 浸出物的测定

按2005年《中国药典》一部附录XA方法测定。准确称取样品2.0000g，置于100mL锥形瓶中，加水50mL，塞紧，称其质量，静置1小时后，连接回流冷凝管，加热至沸腾，并保持微沸1小时。放冷后，取下锥形瓶，塞紧，称其质量，用水补足减失的重量，摇匀，用干燥滤器滤过。移取滤液25.00mL于恒重（m1）的蒸发皿中，在水浴上蒸干后，于105℃干燥3小时，移至干燥器中，冷却30分钟，迅速称其质量（m2)，以干燥品计算样品中水溶性浸出物的含量，平行三次，浸出物含量（%）=2×(m2－m1)/2.0000×100，结果见图1。

1.3.2 总灰分的测定

按2005年《中国药典》一部附录IXK方法测定。准确称取样品 2.0000g于恒重的坩埚中，称其质量（m1)，缓缓炽热至完全炭化时，逐渐升高温度至500-600℃，使完全灰化并至恒重（m2)。根据残渣重量计算样品中总灰分的含量（%），平行做三次，总灰分含量(%)=[2.0000－(m1－m2)]/2.0000×100，结果见图2。

1.3.3 多糖的提取与测定

黄芪多糖一般的提取工艺为水煮醇沉法[4]。提取工艺如下：黄芪根粉-回流提取-合并滤液-调 pH 值至弱碱性(pH=7.80)-浓缩-加 95%乙醇洗脱-离心-溶解-过滤-浓缩-加乙醇至70%以上-静置24小时-离心-分别用无水乙醇、乙醚、丙酮洗涤沉淀-低温干燥-黄芪多糖粗品。采用硫酸-苯酚[5]标准曲线法测定多糖的含量。结果见图3。

换算因子的测定 准确移取多糖储备液 2.00mL，测其吸光度。按下式计算换算因子：f=W/(C×D)。式中 W 为多糖质量（μg），C为多糖中葡萄糖的浓度（μg /mL），D为多糖的稀释因子。测得f=1.69。

1.3.4 黄芪中微量元素总量的测定

将黄芪洗净，晾干，于65℃下烘干至4h，冷却，粉碎过60目筛。准确称取样品0.5000g，加入5mL浓HNO3浸泡0.5h， 稍稳定后，缓慢低温加热消解至棕色烟雾消失，再小心滴加过氧化氢，直至溶液澄清透明，继续加热至近干，冷却后，用水溶解，转入25mL容量瓶中定容。采用标准曲线法火焰原子吸收光谱法（FAAS法）测定各元素的含量。结果见图4。

2 结果与讨论

2.1 不同产地黄芪中浸出物含量比较

《中华人民共和国药典》（2005年版）规定：黄芪水浸出物不得少于17.0%。由图3知，不同产地黄芪中浸出物含量不同，山东黄芪浸出物含量最高为52.4%，其次为山西黄芪、内蒙古黄芪、黑龙江黄芪。

图1 不同产地黄芪中浸出物含量比较

2.2 不同产地黄芪中总灰分含量比较

图2 不同产地黄芪中总灰分含量比较

《中华人民共和国药典》（2005年版）规定：黄芪总灰分不得超过 5.0%。总灰分是指生药本身经过灰化后遗留的不挥发性的无机成分以及生药表面附着的不挥发性无机成分总和，测定药材总灰分含量目的主要是控制药材中泥土、砂石的量，同时还可以反映药材生理灰分的量，如果总灰分超过一定限度，表明掺有泥土、砂石等无机物质。由图2知，不同产地黄芪中总灰分含量不同，山东黄芪总灰分含量最高，其次为黑龙江黄芪、内蒙古黄芪、山西黄芪。

2.3 不同产地黄芪中多糖含量比较

图3 不同产地黄芪中多糖含量比较

由图3知，不同产地黄芪中多糖含量存在显著差异，山西黄芪多糖含量最高，其次为内蒙古黄芪、黑龙江黄芪、山东黄芪。黄芪多糖是黄芪中重要的天然有效成分，是黄芪药理作用中起决定性因素的一类大分子化合物。黄芪多糖能提高人体免疫功能，增强细胞生理代谢，延缓细胞衰老，并且对艾滋病等多种免疫缺陷症均有良好的防治作用。注射用黄芪多糖是目前较理想的安全有效肿瘤用药[6]，近年来，黄芪多糖的显著抗癌作用更引起医药界的广泛关注，具有很好的应用前景。因此，对黄芪中多糖含量的测定，可作为黄芪标准化质量控制的一项重要指标。

2.4 不同产地黄芪中微量元素含量比较

黄芪中富含人体必需的微量元素Fe、Mn、Cu、Zn，对体内多种酶有活性作用。Zn、Cu、Mn含量富集的中药，其功效与抗自由基作用有密切关系，具有清热解毒、活血化瘀、补阳、利水渗湿之功效[7]。各产地的黄芪中所含 Fe、Mn、Cu、Zn含量虽不尽相同，但各元素含量大致处在同一个数量级上，其中以Fe含量最高，其次为Mn、Zn、Cu；不同产地黄芪中Fe、Mn、Cu、Zn含量以山西黄芪含量最高，甘肃黄芪含量较低。从生物地球化学角度来看，植物中 Fe、Mn的积累，与元素的地球化学分布、迁移，地质成矿背景及土壤母质的化学成分、性质有关。不同产地的同种药材中重金属含量的差异，也从一个侧面说明地质环境对植物生长及其体内化学成分有影响。

图4 不同产地黄芪中微量元素含量比较

3 结论

从多糖、浸出物、总灰分、微量元素等方面考察，山西黄芪质量最佳，其次为内蒙古黄芪。“同种异地”的药材质量有明显差异，环境是化学物质形成和变异的重要因素。朱梅年等[8]从生物地球化学微量元素的角度来研究地道药材时，更是明确指出，引起地道药材形态和品质变异的因素不仅是气候，更重要的是地质环境、土壤背景和土壤中各种元素的组成、含量及其存在形态。从生长动态，根部纵切面结构，多糖含量等方面考察，山西黄芪有明显优势。