色谱法测定丙烯腈产品中恶唑、丙腈、甲基丙烯腈含量

肖怀

（吉林石化公司丙烯腈厂，吉林 132021）

色谱法测定丙烯腈产品中恶唑、丙腈、甲基丙烯腈含量

肖怀

（吉林石化公司丙烯腈厂，吉林 132021）

建立了气相色谱法PEG-20M毛细柱测定丙烯腈中微量杂质含量。优化了气相色谱分离条件。该方法用于丙烯腈中微量恶唑、丙腈、甲基丙烯腈等组分，样品中恶唑测得的相对标准偏差3.7%，回收率为96.3%；样品中丙腈测得的相对标准偏差2.5%，回收率为97.1%；样品中甲基丙烯腈测得的相对标准偏差3.8%，回收率为96.8%，表明了该方法精密度和准确度较好，适合于丙烯腈中微量有机杂质的测定。

气相色谱；恶唑、丙腈、甲基丙烯腈

丙烯腈是合成纤维、合成树脂、合成橡胶和有机合成工业的重要原料。丙烯腈中丙腈、甲基丙烯腈、恶唑等微量杂质对丙烯腈下游产品有一定影响，丙腈、甲基丙烯腈、恶唑等微量杂质组分在GDX-502柱中分离能力有限，无法定量，为此通过采用毛细柱色谱法测定出微量杂质。

1 试验部分

1.1 仪器试剂

GC-2010气相色谱仪，配有氢火焰检测器（日本岛津）。

乙腈、丙酮、丙烯醛、恶唑、丙腈、甲基丙烯腈均为色谱纯。

1.2 色谱条件

色谱柱为PEG-20M毛细柱：60 m×0.32 mmi.d., ×0.50 μm（大连）。起始柱温为40℃，保持10 min后以20℃/min升温至150℃，保持10 min。进样口温度为160℃，分流进样，分流比为50∶1，进样量为2 μL。检测器为氢火焰，温度为200℃。

1.3 试验方法

1.3.1 定性分析

在稳定的色谱条件下，各组分保留值定性采用标准样品对照法。

在含有恶唑、丙腈、甲基丙烯腈的丙烯腈样品10 mL中，分别依次加入6μL恶唑、丙腈、甲基丙烯腈色谱纯样品后，三种组分的峰高分别明显增加，且同原样品进行比较后，保留时间与峰形不变，从而确定了恶唑、丙腈、甲基丙烯腈三组分的保留值。

1.3.2 定量分析

1.3.2.1 准确吸取2.0μL丙烯腈基液，注入色谱仪中，重复测定3次，计算出各杂质的平均峰面积。

1.3.2.2 在50mL容量瓶中，称取40g丙烯腈基液，精确至0.0001g，然后再加入适量预期测定的杂质和10μL甲苯，均称准至0.0001g，充分摇匀。所配制标样的丙烯腈和杂质与待测试样相接近。

1.3.2.3 准确吸取2μL标样注入色谱仪中，记录色谱图，计算校正因子。

1.3.2.4 在50mL容量瓶中，称取40g丙烯腈试样，精确至0.0001g，然后再加入甲苯10μL，称准至0.0001g，充分摇匀，按1.3.2.2同样条件进行色谱分析，内标法定量。

2 结果与结论

2.1 色谱条件的选择

2.1.1 色谱柱的选择

比较了填充柱和毛细柱对丙烯腈中微量杂质的分离效果，填充柱对丙腈、恶唑、甲基丙烯腈等微量杂质的分离能力有限，不及毛细柱。

2.1.2 柱温的确定

丙烯腈中丙烯醛、乙腈、丙酮、丙腈、恶唑、甲基丙烯腈等微量杂质的沸点小于100℃，在较低温度下分离较好。内标物甲苯沸点110.6℃，采用程序升温，减少分析时间。

2.2 样品分析数据

将表1中浓度C（10-4%）作横坐标；A(mv)作纵坐标，分别做恶唑、丙腈、甲基丙烯腈的标准工作曲线。可见其良好的线性关系。

表1 各组分的测试数据

标准回归方程及线性相关系数如表2。

表2

2.3 分析方法精密度

用标准品配制一定含量样品，在选定条件下，重复进样6次，结果见表3。

表3 丙烯腈中有机杂质气相色谱法精密度试验数据

2.4 分析方法准确度

在样品中分别加入已知含量的恶唑、丙腈、甲基丙烯腈色谱纯标准样品，在选定的色谱条件下，进样并计算其回收率，结果见表4。

表4 气相色谱法丙烯腈中有机杂质准确度试验数据

2.5 结论

从表3、表4结果看出，样品中恶唑测得的相对标准偏差为3.7%，回收率在95.2%～97.8%，平均回收率为96.3%；样品中丙腈测得的相对标准偏差2.5%，回收率在92.4%～101.1%，平均回收率为97.1%；样品中甲基丙烯腈测得的相对标准偏差3.8%，回收率在94.1%～99.9%，平均回收率为96.8%，表明了该方法精密度和准确度较好，适合于丙烯腈中微量有机杂质的测定。

毛细柱气相色谱法完全可以完成丙烯腈中微量有机杂质的定性、定量分析。它是一种简便、快速、准确、易于推广的检测方法，适用于丙烯腈工业生产的质量控制，并对丙烯腈的生产有一定的指导意义。该方法完全符合工业分析的要求。

book=2010,ebook=17

10.3969/j.issn.1008-1267.2010.01.020

TQ207.+4

A

1008－1267（2010）01-0048－02

2009-09-15

肖怀（1972-），女，工程师，从事吉林石化公司丙烯腈厂分析车间管理工作。