精异丙甲草胺在甜菜和土壤中的残留动态

王 岩，孟宪杰

（吉林农业大学资源与环境学院，长春 130118）

精异丙甲草胺，英文通用名：s-metolachlor，化学名称:（aRS,1S）2-氯-N-（6-乙基-O-甲苯基）-N-（2-甲氧基-1-甲基-乙基）乙酰胺，它是1997年由汽巴-嘉基公司推广的酰胺类除草剂，适用于玉米、大豆、甜菜等作物，防除一年生禾本科杂草[1]，它是由异丙甲草胺的高活性的S体组成[2]。为了认识精异丙甲草胺在甜菜和土壤中的残留动态情况，作者在黑龙江、吉林两地同时进行残留动态试验，测定其使用后不同时期的残留量[3-4]，为其合理使用及环境的安全性评价提供科学依据[5]。

1 材料和方法

1.1 试验材料

农药：960g/L精异丙甲草胺乳油（先正达（中国）投资有限公司产品），作物：甜菜，试验地点：吉林省长春市、黑龙江省海伦市。试验时间：2007～2008年。

1.2 田间试验设计

1.2.1 精异丙甲草胺在甜菜植株和土壤中的消解动态试验 试验设960g/L精异丙甲草胺乳油20255mL/hm2和空白对照两个处理，3次重复，小区面积30m2，在甜菜播后苗前土壤喷雾施药1次，施药后按0、1、3、5、7、14、20、30、40、60d、收获期采集甜菜田土壤样品，取土深度0～10cm，同时采集空白样品，于甜菜生长至15cm高开始第一次采样（原始沉积量），以后按 1、3、5、7、14、20、30、40、60d、收获期采集甜菜植株样品，剪碎后四分法取样500g。包装上写明标签，贮存于-20℃冰箱中待测。

1.2.2 精异丙甲草胺在甜菜植株和土壤中的最终残留试验 设高、低剂量和空白3个处理，在甜菜播后苗前，分别用960g/L精异丙甲草胺乳油1350、2025mL/hm2，土壤喷雾施药1次，3次重复，小区面积30m2。收获时分别采集土壤、甜菜植株和甜菜块根样品，样品经处理后贮存于-20℃冰箱中待测。

1.3 分析方法

1.3.1 仪器设备 Agilent 6890气相色谱仪（μ-ECD）及工作站；组织捣碎机；恒温水浴振荡机；超声波清洗器；旋转真空蒸发器；分液漏斗、圆底烧瓶、层析柱等各种玻璃器皿等。

1.3.2 药品及试剂 甲醇、二氯甲烷、正己烷、乙醚、无水硫酸钠、活性炭、中性氧化铝、助滤剂（均为A.R.）；精异丙甲草胺标准品：纯度99.6%（先正达中国投资有限公司）。

1.4 分析测定方法

1.4.1 样品前处理 （1）提取：甜菜植株及块根：取甜菜植株或块根20g置于组织捣碎机中，加入80mL甲醇∶水（80∶20，V∶V），匀浆2min，在铺有助滤剂的漏斗中减压抽滤，用提取液20mL×2冲洗组织捣碎瓶及滤渣。土壤样品：取土样 40g（折算风干土），置于具塞三角瓶中，加入 80mL 甲醇∶水（80∶20，V∶V），震荡提取 1h 后减压抽滤，用提取液20mL×2冲洗三角瓶及滤渣。

（2）净化：植株样品：将滤液转移至500mL分液漏斗中，加入50mL饱和氯化钠溶液，100mL蒸馏水，分别用二氯甲烷（50、40、30mL）萃取3次，经无水硫酸钠脱水后，旋转蒸发近干，用5mL正己烷溶解浓缩后的残渣，过中性氧化铝-活性炭层析柱。在层析柱内依次加入2cm无水硫酸钠，3g中性氧化铝（10%蒸馏水减活），0.03g活性炭，2cm无水硫酸钠。先用20mL正己烷:乙醚（2∶1，V∶V）预淋洗，弃去淋洗液，加入样品后，用60mL正己烷∶乙醚（2∶1，V∶V）洗脱，收集洗脱液，在 40℃下减压浓缩至干，正己烷定容至 2mL，供气谱测定。

块根样品：将滤液转移至500mL分液漏斗中，加入50mL饱和氯化钠溶液，100mL蒸馏水，分别用二氯甲烷（50、40、30mL）萃取3次，每次萃取后在50℃水浴锅中加热1min，消除乳化现象。以下操作与植株相同。

土壤样品：将滤液移入分液漏斗中，加入30 mL饱和氯化钠溶液，100mL蒸馏水，用二氯甲烷（50、40、30mL）萃取3次，弃去水相，有机相用无水硫酸钠脱水后置于旋转蒸发器中40℃下，减压浓缩至干，正己烷定容至4mL，待气谱测定。

1.4.2 测定 气相色谱条件：Agilent 6890气相色谱仪配μ-ECD检测器及Agilent 6890工作站，色谱柱：HP 30.0m×320μm×0.25μm 毛细管柱，进样口温度：260℃，检测器温度：280℃，柱温：80℃，保持 1min，以升温速率15℃/min升温到200℃保持5min，以升温速率20℃/min升温到260℃保持3min。载气：氮气（≥99.999%），1.0mL/min，尾吹气流量：30.0 mL/min，进样量：1μL，相对保留时间：11.48～11.55min。

采用标准曲线法进行定量[6]，用精异丙甲草胺的标准品配不同质量浓度的样品，在上述条件下，测定精异丙甲草胺的进样量和峰面积的相关性，其线性回归方程为y=25592x＋539.83，相关系数为r=1。

2 结果与讨论

2.1 回收率测定结果

取土壤40g、甜菜植株和块根各20g，分别添加0.01、0.10、0.50mg/kg三个水平，重复 5次，按照上述前处理方法和仪器条件测定回收率，土壤、甜菜植株、块根添加回收率测定结果见表1。

表1 精异丙甲草胺在土壤、甜菜添加回收率

2.2 精异丙甲草胺在土壤中的消解动态结果

用960g/L精异丙甲草胺乳油2025mL/hm2，在甜菜播后苗前土壤喷雾施药1次，于施药后不同时间采样进行测定，结果见表2。

2.3 精异丙甲草胺在甜菜植株中的消解动态结果

用960g/L精异丙甲草胺乳油2025mL/hm2，在甜菜播后土壤喷雾施药1次，施药后于甜菜生长至15cm高时，按不同时间采样进行测定（表2）。

2.4 精异丙甲草胺在土壤、甜菜植株、块根中最终残留测定结果

用960g/L精异丙甲草胺乳油高低剂量 1350、2050mL/hm2，加水 40kg，在甜菜播后苗前土壤喷雾施药1次，收获期土壤、甜菜植株、块根中的最终残留量均低于各自检测极限。

表2 精异丙甲草胺在土壤及甜菜植株上的降解动力学参数

3 结论及合理使用建议

用960g/L精异丙甲草胺乳油2025mL/hm2，在甜菜播后苗前土壤喷雾施药1次，在吉林、黑龙江省两年两地甜菜田测定精异丙甲草胺的半衰期，土壤中为9.0～12.7d，甜菜植株中为17.0～22.3d。测定结果表明，精异丙甲草胺在土壤和甜菜植株中的消解速度较快，施药后40d精异丙甲草胺在土壤中消解率大于90%，甜菜植株中施药后60d的消解率大于80%。从消解速率测定结果看，精异丙甲草胺在土壤和甜菜植株中较易于降解。两年收获期土壤、甜菜植株、甜菜块根中精异丙甲草胺的残留量均低于各自检出极限。韩国规定精异丙甲草胺在甜菜中MRL为0.05mg/kg。建议我国制定精异丙甲草胺在甜菜上的MRL值为0.05mg/kg，960g/L精异丙甲草胺乳油用量不超过1350mL/hm2。

[1]农业部农药检定所.农药残留量实用检测方法手册第一卷[M].中国农业出版社，1995.

[2]Dale L Shaner,Galen Brunk,David Belles,et al.Soil dissipation and biological activity of metolachlor and S-metolachlor in five soils［J].Pest Management Science,2006,62（7）:617-623.

[3]张浩，刘伊玲，徐威.异丙甲草胺在大豆田土壤中的残留动态［J].吉林农业大学学报，1997,19（3）:68-71.

[4]莫仁甫，林明珍，覃建林，等.异丙甲草胺在甘蔗中的残留动态研究［J].广西农业科学，1997（4）:183-184.

[5]Sikkema,P.H.,et al.Effect of S-metolachlor application timing on cabbage tolerance.Crop Prot.2007，26（12）：1755－1758.

[6]张玉婷，郭永泽，刘磊，等.精异丙甲草胺在大豆及土壤中的残留动态[J].农药2008，47（2）：130-132.