废锌锰电池中金属离子浸出行为研究

2010-05-22 07:26林辉东温中东王德汉
再生资源与循环经济 2010年6期
关键词:废电池干粉硫酸

林辉东,温中东,王德汉

(1.绿泉环保技术有限公司,广东 惠州 516001;2.华南农业大学环境科学与工程系,广东 广州 510642)

随着全球范围内环保意识的不断加强,废旧电池的处理倍受关注。废电池中含有大量植物生长所需要的微量元素如锌、锰、铁等,可以利用废电池生产微肥[1~3];同时废电池中又含有汞、镉、铅等有害物质,所以开发有效的、具有环境效益、经济效益和社会效益的处理废电池工艺十分重要。

目前,废电池的回收利用技术主要有湿法和火法两种冶金处理方法。湿法工艺主要是基于金属可溶于酸的原理,细分为焙烧——浸出法和直接浸出法;火法工艺是在高温下使废电池中的金属及其化合物氧化、还原、分解、挥发和冷凝的过程,火法又分为传统的常压冶金法和真空冶金法。与火法处理相比,采用湿法处理废电池,除了投资少、成本低外,更重要的是不仅可回收金属,而且还可回收电解质溶液,但目前有关于锌锰电池湿法处理工艺的研究报道较少。

已公开的研究有,用硫酸溶液来溶解废旧镉镍电池中的镍镉钴的研究[4,5],镉镍废电池中金属镍镉浸出行为的研究[6],废镉镍电池中镉的选择性浸出[7]。但是对废锌锰电池干粉(WLR)浸出行为的研究,至今没有见过报道。通过WLR干粉在硫酸溶液中的溶解浸出行为,研究了温度和硫酸浓度对其金属离子浸出率的影响,找出了最佳的溶解工艺条件,为进一步分离WLR中有害重金属和生产鳌合微肥提供理论依据。

1 材料与方法

1.1 实验材料

废锌锰电池(由华南农业大学环保科技协会提供)的成分组成如表1,WLR干粉制备流程如图1。

表1WLR电池组成%

1.2 实验方法

图1 实验材料制备流程

将已制备好的WLR干粉加在100 mL硫酸溶液中,进行机械搅拌,恒温水浴加热,反应完成后,冷却抽滤,在120℃下烘干,称重。反应装置如图2。

图2 实验装置

1.3 测试

分析抽滤液和残渣中金属离子的含量(由广东省土壤研究所测试中心测试,采用ICP-AES分析仪),分别计算出各金属离子的浸出率。

2 结果与讨论

2.1 硫酸浓度对反应体系的影响

2.1.1 硫酸浓度对有用金属离子浸出行为的影响[8]

实验条件:温度为50℃,固液比为1:10,催化剂为1 mL,反应时间为2 h,搅拌强度为40~80 r/min时,不同硫酸浓度对 Zn2+,Mn2+和 Fe2+浸出率的影响。

从图 3 可以看出,随着硫酸浓度的增加,Zn2+,Mn2+和Fe2+浸出率也显著增大,说明硫酸对WLR中有用金属的浸出行为有显著影响。在硫酸浓度达到10%时,Zn2+的浸出率达到99%以上,几乎完全浸出,Mn2+达到77%以上,Fe2+达到50%以上。

图3 硫酸浓度对有用金属离子浸出行为的影响

2.1.2 硫酸浓度对有害金属离子浸出行为的影响实验条件同2.1.1。

图4 硫酸浓度对有害金属离子浸出行为的影响

从图4可以看出,随着硫酸浓度的增加,有害金属离子的浸出率也不断增大,当硫酸浓度增大到2%以上时,Pb2+的浸出受其影响不大。

2.2 温度对反应体系的影响

2.2.1 温度对有用金属离子浸出行为的影响

实验条件:硫酸浓度为10%,固液比为1:10,催化剂为1 mL,反应时间为2 h,搅拌强度为40~80 r/min时,不同温度对 Zn2+,Mn2+和 Fe2+浸出率的影响。

从图5可以看出,温度对有用金属离子浸出率呈负相关,温度越低,对其浸出越有利。在40℃时,Zn2+,Mn2+和 Fe2+的浸出率都达到最大,Zn2+达到 99%以上,Mn2+达到 80%,Fe2+达到 50%以上。

图5 温度对有用金属离子浸出行为的影响

2.2.2 温度对有害金属离子浸出行为的影响

实验条件同2.2.1。

从图6可以看出,40℃时,Hg2+的浸出率最低,约40%,并且随温度的变化出现波动影响;当温度大于50 ℃时,Cd2+的浸出与温度呈负相关;Pb2+的浸出受温度影响很小。

图6 温度对有害金属离子浸出行为的影响

3 结论

3.1 最佳浸出工艺条件

实验结果表明,废锌锰电池中金属离子浸出的最佳工艺条件为:硫酸浓度为10%,温度为40℃,固液比为1:10,催化剂为1 mL,反应时间为2 h,搅拌强度为40~80 r/min。

3.2 金属离子的浸出规律

在上述实验条件下,废锌锰电池中金属离子的浸出率都随硫酸浓度的增大而显著增大。在硫酸浓度达到10%时,Zn2+的浸出率达到99%以上,几乎完全浸出,Mn2+达到 77%以上,Fe2+达到 50%以上。

温度与其浸出率呈负相关,温度越低对它们的浸出越有利。在 40 ℃时,Zn2+,Mn2+和 Fe2+的浸出率都达到最大,Zn2+达到 99%以上,Mn2+达到 80%,Fe2+达到50%以上,而Hg2+的浸出率最低,约40%。

[1] 白青子,王宏选.废电池生产复合微肥技术[J].应用科技,1998(8):3.

[2] 彭国胜,董贺新.用废电池生产微肥的研究[J].河南化工,2002(1):13-14.

[3] 张希忠.废干电池回收利用技术评估[J].金属再生,1991(2):17-20.

[4] 徐承坤,翟玉春,田严文.镉镍废电池回收工艺[J].电源技术,2001,25(1):32-34.

[5] Nogueira CA,Delmas F.New flowsheet for the recorery of Cadmium,cobalt nickel from spent Ni-Cd batteries by solvent extraction[J].Hgdrometallurgy,1999,52(3):267-287.

[6] 康思琦,周斌,罗爱平.镉镍废电池中金属镉镍浸出行为的研究[J].五邑大学学报,2002,16(1):21-24.

[7] 田严文,徐承坤,张丽君等.废镉镍电池中镉的选择性浸出[J].化工冶金,1999,20(3):295-297.

[8] 林辉东,王德汉,李海滨.废碱锰电池焙烧干粉酸解条件的研究[J].化学研究与应用,2006(2):217-220.

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