吴 韩(中国地质大学材料科学与工程学院,北京 100083)
目前,我国粉煤灰年排放量大约有1.8t,随着发电厂、城市供热工程的不断增加,粉煤灰的产量也必将随之增多。估计到2020年,我国粉煤灰的年排放量将达到现在的3倍左右,再加上目前我国已有20亿t粉煤灰累计堆存量,总的堆存量将会达到30多亿t。如果不加以处理,就会产生扬尘,污染大气,若排入水系会造成河流淤塞,而其中的有毒化学物质【1】还会对人体和生物造成危害。因此,粉煤灰的处理和利用问题应引起人们的广泛关注,如何把粉煤灰变废为宝应用到建筑中是处理粉煤灰、解决矿产资源短缺的一个主要途径【2】。目前,一些发达国家粉煤灰的利用率已高达70%~ 80%,而我国仅为30%左右。为此,我们必须投入足够的人力、物力解决粉煤灰的综合利用问题,实施我国可持续发展战略。
粉煤灰也叫飞灰【3】,是由热电站烟囱收集的灰尘,属于火山灰性质的混合材料是煤灰燃烧后,由烟气从锅炉中带出来的粉状残留物,是一种人工火山灰质材料,其自身具有微弱的胶凝值(或不具有胶凝值),具有潜在的化学活性【4,5】。由于煤粉微细,且在高温过程中形成玻璃珠,因此粉煤灰颗粒多呈球形。
粉煤灰的物理性质取决于燃煤的种类、煤粉的细度、燃煤方式和燃烧温度以及电厂的收尘效率、排灰方式等。
表1 粉煤灰的物理性能
表2 粉煤灰化学成分分析
此外,粉煤灰还具有较高的化学内能和火山灰活性(水硬性)。虽然本身不具有独立的胶凝性能,但是高钙粉煤灰在煤粉高温燃烧过程中,可以形成硅、铝的钙盐,使其具有独立胶凝作用。因此,为了提高粉煤灰的应用性能,有的火电厂根据需要在燃煤中适量加入一些石灰来增加钙含量,以提高其胶凝性能【7】。
粉煤灰的化学成分(表2【6】)以SiO2和Al2O3为主,次要成分为CaO和Fe2O3以及少量的MgO2和SO3等,其中粉煤灰的主要氧化物SiO2、Al2O3、Fe2O3这三者的总和一般大于70%【8】。
粉煤灰在锅炉中燃烧后基本上可分成晶体矿物及非晶体矿物两类。一般晶体矿物为石英、莫来石、磁铁矿、氧化镁、生石灰及无水石膏等;非晶体矿物为玻璃体、无定形碳及次生褐铁矿,其中玻璃体含量占50%以上【9】。
粉煤灰的结构是在粉煤灰燃烧和排除过程中形成的,比较复杂。在显微镜下观察,粉煤灰是结晶体、玻璃体及少量未燃碳组成的一个复合结构的混合体【9】。
由于粉煤灰的活性很高。粉煤灰在建材中应用,其理论依据主要在于潜在的火山灰活性。而且粉煤灰中含有大量的球形或微珠状的颗粒,具有较小的表面积,适于填充于混凝土的空隙,在混凝土用水量不变的情况下,能大大提高混凝土的凝结性能。
粉煤灰在建筑领域的利用具有如下特点:
(1)利用范围广。
(2)利用量大。
(3)利用程度高。
(4)节约能源,降低成本。
粉煤灰具有火山灰活性,能与碱性物质发生“凝硬反应”,生成水泥质水化胶凝物质。用作水泥或混凝土掺料时,减水效果显著、有效改善混凝土和易性、增加抗压和抗弯强度、提高抗渗和抗蚀力,同时具有减少泌水和离析、降低透水和浸析、减少早期和后期干缩、降低水化热和干燥收缩率等功效。还可利用其残余碳 ,在煅烧水泥熟料时可节约燃料【10】,降低水泥的生产能耗。因此,粉煤灰用于水泥生产,体现经济效益和社会效益相结合,集中表现在节省燃料、增加产量、降低能耗、降低产品成本、改善水泥某些性能及保护环境方面,是一种有发展前途的新型绿色建筑材料。
4.2.1 粉煤灰混凝土
泛指掺加粉煤灰的混凝土。粉煤灰在混凝土中主要有4个作用: 改善新拌混凝土和易性;提高混凝土后期强度;降低混凝土水化热;抑制混凝土碱骨料反应。
实践证明配置混凝土混合料时,掺入一定数量和质量的粉煤灰,可达到改善混凝土性能、节约水泥、提高混凝土和工程质量,以达到降低成本和工程造价的目的,实现粉煤灰经济效益和社会效益一体化。李中原【11】采用高掺量粉煤灰和多功能防水剂制备出28d强度达53.4MPa、且工作性能好、耐久性高的高性能混凝土,早期强度也明显提高。即使掺量高达40%,其28d设计强度仍可达到设计要求。
4.2.2 绿色高性能高掺量粉煤灰混凝土
高掺量粉煤灰混凝土(>40%)不仅可以减少资源浪费,还可减少环境污染。高掺量粉煤灰混凝土后期强度、和易性、水化热、抗冻性等方面都比普通水泥好得多【12】,具有很高的机械性能和耐久性, 主要应用在路基和筑坝工程中。
4.2.3 粉煤灰加气混凝土
它的主要原料为70%粉煤灰,剩下30%为石灰、水泥、石膏、发气剂等。产品有粉煤灰加气混凝土砌块和粉煤灰加气混凝土屋面板。
4.2.4 粉煤灰混凝土砌块
混凝土砌块包括普通混凝土砌块、轻集料混凝土砌块和粉煤灰混凝土砌块等,被认为是粘土砖的最理想替代产品。生产粉煤灰混凝土砌块主要原料为粉煤灰、集料、水泥等,并经计量配料、搅拌、成型、养护等工序制成。粉煤灰既是掺合料又是细集料。具有轻质、高强、节约能源和减少开支等经济技术优势,同时还具有隔音、隔热等效果。一般认为粉煤灰混凝土砌块中粉煤灰的用量应≥30%,各项性能指标为:抗压强度≥2.5~10.0MPa;抗冻性D25合格;碳化系数≥0.8;软化系数≥0.75;吸水率、干燥收缩依强度等级不同而不同。
4.2.5 粉煤灰混凝土路面砖
粉煤灰混凝土路面砖以水泥和粉煤灰为混合胶结料,再配以粗骨料等,经计量搅拌、 成型、养护制成。变更成型的模具可制成方砖、连锁路面砖、仿古砖、绿化种草砖、路沿砖块及其它形状的路面砖等。砖的性能要求:抗压强度≥20.0MPa;抗折强度≥30MPa;耐磨性、吸水率抗冻性能符合有关标准。粉煤灰混凝土路面砖具有普通混凝土路面砖的优点和用途,但其长期性能更好。
4.3.1 粉煤灰砖
粉煤灰砖主要有蒸养粉煤灰砖和烧结粉煤灰砖。蒸压粉煤灰砖是一种含有潜在活性的水硬性材料。研究表明蒸压粉煤灰砖强度高、性能稳定和生产周期短,适宜于大批量生产,还能替代粘土实心砖建造6层以下民用建筑和厂房承重墙的建造【13】。烧结粉煤灰砖产品尺寸标准,棱角整齐,外观较美,而且耐久性好,其力学性能与普通粘土砖相当,保温隔热性能优于普通砖,表观密度比普通砖小。使用粉煤灰砌块与粘土砖砌体相比,每立方米能节约水泥40%~50%【14】。
4.3.2 用作衬砌材料
用固化剂(HAS)固化粉煤灰作衬砌防渗材料,防渗和抗冻性能都比传统材料高,而且,工程造价比传统的材料节约将近30%,所以用固化剂(HAS)对粉煤灰、石屑、煤渣进行固结的材料是渠道防渗的理想材料【15】。除在渠道防渗上应用外,还在建造电厂灰坝护坡、水库加固护坡和海堤护坡等很多工程上有广泛的应用。
主要用粉煤灰等矿物和化工原料,经过配制、熔融、成型、切割与抛光后形成的一种高档工业材料,具有玻璃和陶瓷的双重特性。结构致密、晶粒分布均匀、高强、耐磨、耐蚀、外观纹理清晰、色彩鲜艳、无色差、不褪色,较天然花岗石、陶瓷更具有灵活的装饰设计和更佳的装饰效果,而且保护了环境,被认为是21世纪现代建筑群理想的高级绿色建材。
适于烧制轻集料的粉煤灰主要是含SiO2、Al2O3,其含碳量低于13%。粉煤灰的性质和成分决定轻集料的质量。
据国外报道,以粉煤灰、亲和性很强的火山灰和无定型结晶碳粉为原料经过粉磨制料、压坯、烧结过程制成泡沫陶瓷。具有良好的抗散裂和比电阻特性,表面密度0.46~0.50,抗折强度3.4~7.2MPa,是一种高强度、吸音隔热、耐热冲击好的泡沫材料,可用于生产轻质砖、轻质隔墙板等制品。
粉煤灰用于修筑道路路基,不仅解决了路基填料的问题,而且也为粉煤灰的再次利用开辟了一条新的途径。由于比重小,易压实,压实含水率高,对含水率不敏感,抗碱强度比天然材料高,不受天气变化影响,在施工中可以缩短建设工期,降低造价【16、17】。
以水泥作胶结料,粉煤灰既作胶结料又作细集料,膨胀珍珠岩作轻集料经过按配合比计量并预混合均匀,加水搅拌、成型、脱模、养护至规定龄期的过程即得水泥粉煤灰膨胀珍珠岩混凝土保温砌块。其性能要求:材料密度770kg/m3;材料导热系数0.176W/(m·K);抗压强度2.05MPa;空心率42%;吸水率32.3%。具有质量轻、保温性能好的特点。影响密度与强度的因素有:珍珠岩掺量、粉煤灰与水泥比例以及过程控制。为了提高砌块强度,还可加入适量的外加剂。
是以废旧泡沫塑料为轻集料(体积约占70%以上),以粉煤灰为主体(重量占约80%),具有防水隔热功能的绿色建筑材料。其主要性能指标为:隔热主层体积密度632kg/m3;抗折强度1.6MPa;抗压强度2.7MPa;导热系数0.101W/(m·K);抗冻性(15次):无裂纹、脱皮、剥落等损坏现象;抗渗性:顶面饱和浸泡7天底面不渗水、不潮湿【18】。具有原料来源广,节能利废率高;独特的斜面式设计;隔热自防水效果好等优点。
在GRC轻质墙板的基础上,配料时加入部分粉煤灰可生产轻质隔墙板。另外,也可不抽孔,加少许短切纤维,浇注轻质墙板。
它是以粉煤灰为原料,加入胶结料和水,经成球、烧结而成的人造轻骨料,用灰量大、质轻、保温、隔热、抗冲击,用其配制的轻混凝土容重大,抗压强度高,适用于高层建筑或大跨度构件,可减轻质量,提高保温性。
粉煤灰矿物棉容重轻、导热系数低、吸音效果好,是一种优质保温节能材料;作为石膏制品的填充剂,不仅掺量可达35%,还可作促凝剂,提高石膏制品的防水性;利用粉煤灰做沥青填充料生产防水油毡,可使成本大大降低。此外,还可以利用制备纤维化灰绒、陶砂滤料,并在砂浆中代替部分水泥、石灰或砂石等。
我国粉煤灰综合利用【9】始于建材领域,至今己有50多年的历史,积累了一系列生产、利用和管理方面的经验。就全国而言,生产建筑材料利用粉煤灰的量最大,约占利用总量的35 %【19】,而且利用途径和方式也最多。生产的建筑材料主要有:粉煤灰水泥、代替粘土做水泥原料、普通水泥、硅酸盐水泥、硅酸三钙水泥、硫酸铝酸钙水泥、低体积质量油田水泥、早强水泥等,有的粉煤灰掺量达75%;硅酸盐承重砌块和小型空心砌块、加气混凝土砌块及板、烧结陶粒、烧结砖、蒸压砖、蒸养砖、高强度双免浸泡砖、双免砖、钙硅板等。
目前粉煤灰作为建筑材料存在如下问题。
(1)粉煤灰的成分含量地方差异较大,给粉煤灰的使用带来了极大的不便;
(2)粉煤灰对混凝土的早期强度、抗冻性及钢筋锈蚀等方面均存有负面影响;
(3)易出现裂纹,对养护制度和施工要求严格。
这些问题的解决是科研人员今后研究的重点。
改变传统的把粉煤灰作为煤炭、电力生产过程中废弃物的思想认识,将其作为一种可利用的资源;改变传统的粗放型增长方式,要变废为宝,加以利用;要从“以堆存为主”逐步过渡到“以用为主”,重点放在利用,而不是堆存。
认真研究国家对资源综合利用的各项优惠政策,落实好资源综合利用减免所得税、增值税等优惠政策,发挥政策的导向作用,充分调动企业资源综合利用的积极性。
瞄准国际先进水平,充分借鉴国内外资源综合利用新技术、新产品,加大研究、开发、利用力度,通过产学研联合攻关和开发,逐步建立技术引进、消化吸收、自主开发的技术创新机制,通过技术改造,技术进步,不断提高资源综合利用水平。
综上所述,在建筑材料应用中,要根据不同粉煤灰的性质来确定其应用途径,以发挥其最大优势。一些粉煤灰利用技术目前还不够成熟和完善,这就要求我们加大对粉煤灰利用的研究与开发的力度,逐步完善不成熟的技术,积极采用国际先进技术和装备,不断提高我国的粉煤灰利用技术水平,逐步缩小与国际水平的差距。若能合理利用,不仅能在节省资源、能源、保护生态环境等方面取得显著效益,更能发展多种实用性的新型建筑材料产品。
[1]张艳荣.粉煤灰在建筑材料中的资源化利用[J].65-67
[2]刘彬,宋萌,田野.浅谈粉煤灰的综合利用[J].中国高新技术企业.2009(10):126-127
[3]陈伟.粉煤灰在建筑材料中的应用研究[J].山西建筑.2007,33(21):180-181
[4]韩怀强,蒋挺大.粉煤灰利用技术[M].化学工业出版社,2001
[5]钱觉时.粉煤灰特性与粉煤灰混凝土[M].北京:科学出版社
[6]牛福生,刘兴德,倪文.粉煤灰在建筑材料中的资源化利用现状[J].再生资源研究.2005(2):36-39
[7]刘兴德,牛福生,倪文. 粉煤灰的资源化利用现状与研究进展[J].建材技术与应用.2005,1:12-15.
[8]郭景会,冯有利,李丽.粉煤灰在建材中的应用[J].山西能源与节能.2006(2):12-13
[9]张金山,刘桦,王林敏.我国粉煤灰综合利用现状[J].西部探工工程.2008(9):215-216
[10]欧阳小琴.粉煤灰资源综合利用的现状[J].江西能源,2002(40):20-22.
[11]李中原.高掺量粉煤灰高性能混凝土试验及应用[J].天中学刊,2007,22(5):58-59
[12]赫立会,贾红梅.论高掺量粉煤灰混凝土一绿色高性能混凝土[J].粉煤灰综合利用.2004(1):54-54.
[13]刘文进.蒸压粉煤灰砖及其生产工艺[J].砖瓦,2006,(5):39-42
[14]李艳平,李建雄,李伟.工业废料粉煤灰在建筑工程中的综合利用[J].内蒙古科技经济,1999,(1):241-242
[15]涂晋,侯浩波,张善科.粉煤灰作衬砌材料的研究与应用[J].粉煤灰综合利用.2005(1):19-20.
[16]赛汉胡尔,姚婕.粉煤灰的处理与综合利用[J].内蒙古环境保护.2004,16(4):21-23.
[17]董丽华.粉煤灰做路基填料的实验研究[J].国防交通工程与技术.2005,(3):38-40.
[18]倪文,董涛.大掺量粉煤灰隔热防水材料的开发与应用.新型建筑材料,2001(4):17-19.
[19]黄兆龙 ,湛渊源. 粉煤灰的物理和化学性质. 粉煤灰综合利用 ,2003 (4) :3-8.