关于腐植酸检测标准的研讨

中国腐植酸工业协会腐植酸质量检测中心（太原）（以下简称“腐植酸检测中心”）自2006 年3 月成立以来，16 年期间，检测了来自生产企业、贸易公司等成千上万的样品。2022 年，工作的首要任务是常规检测。近年来，关于腐植酸样品的检测标准日新月异、鱼龙混杂。同时现行的部分检测标准呈现出一些问题。本文将从以下几个方面，对常用的腐植酸检测标准进行研讨。

1 研究背景

腐植酸检测中心每天有来自各地的腐植酸样品，包括煤样、腐植酸钾、腐植酸钠和生化黄腐酸样品等。但是，腐植酸检测中心没有强制性的检测方法或者检测标准。对于送检样品，检测方法主要有两种来源：一种是由腐植酸检测中心推荐，另一种由送样单位指定检测标准。腐植酸检测中心推荐的标准作为常用的、经典的检测方法，一般很少出现争议。

2 检测标准分析

2.1 游离腐植酸含量的检测

（1）推荐标准。

腐植酸检测中心对于煤样中游离腐植酸的检测推荐采用传统的容量法，即国家标准《煤中腐植酸产率测定方法》（GB/T 11957-2001），该标准将游离腐植酸定义为用氢氧化钠溶液抽提出的腐植酸，即酸性基团保持与H+结合状态的腐植酸。实际测定中还包括与K+、Na+结合的腐植酸。

（2）适用范围。

一般用来检测腐植酸原料和腐植酸产品中的游离腐植酸。

2.2 总腐植酸含量的检测

（1）推荐标准。

腐植酸检测中心对于煤样中总腐植酸的检测推荐采用传统的容量法，即国家标准《煤中腐植酸产率测定方法》（GB/T 11957-2001）。该标准将总腐植酸定义为用焦磷酸钠碱液抽提出的腐植酸，理论上是覆盖游离腐植酸的，实际操作过程中测定的游离腐植酸含量有时会偏高于总腐植酸含量，但都在误差范围内。煤化程度越低的煤种，越表现出测定的游离腐植酸含量高于总腐植酸含量的现象，原因可能是氢氧化钠参与了有机质中非腐植酸成分转化成腐植酸。

（2）适用范围。

一般用来检测腐植酸原料和腐植酸产品中的总腐植酸。

2.3 黄腐酸含量的检测

（1）推荐标准。

黄腐酸含量的检测，存在许多检测标准，腐植酸检测中心推荐采用的标准为国家标准《矿物源黄腐酸含量的测定》（GB/T 34765-2017）。

（2）其他标准。

行业标准《黄腐酸钾》（HG/T 5334-2018）和《肥料中黄腐酸的测定 容量滴定法》（NY/T 3162-2017）也是客户经常指定的检测标准。

HG/T 5334-2018 中，前期使用4 mol/L 的硫酸溶液将黄腐酸与其他不溶于酸的腐植酸分离，但是后期用水清洗沉淀，使得其他不溶于酸而溶于水的腐植酸又在清洗中溶解，从而导致黄腐酸的含量增大，产生误差。腐植酸检测中心认为应该用pH 为1 的稀硫酸溶液清洗沉淀，此清洗过程中不溶于酸的腐植酸为棕黑腐植酸，腐植酸检测中心使用此标准检测时，使用pH 为1 的稀硫酸溶液清洗沉淀是为了避免棕黑腐植酸进入溶液从而影响黄腐酸的含量。若检测的样品是生化产品，那么其中没有棕黑腐植酸，在清洗时使用酸洗或者水洗都适宜，不会影响黄腐酸的含量。

NY/T 3162-2017 中，前期使用0.2 mol/L 的硫酸溶液提取黄腐酸，后期使用重铬酸钾硫酸溶液进行氧化，计算结果时黄腐酸碳系数也和腐植酸检测中心经常使用的黄腐酸碳系数有所不同，测定的黄腐酸含量一般略低，猜测或许是氧化不充分。

（3）适用范围。

一般用来检测腐植酸原料、腐植酸钾、腐植酸钠、黄腐酸样品及水溶肥料中的黄腐酸。

2.4 水溶性腐植酸含量的检测

腐植酸产品中水溶性腐植酸含量的检测主要包括两种来源：一种是腐植酸产品中所有可溶于水的黄腐酸及其盐、棕黑腐植酸的一价盐；另一种是在排除生化非腐植酸物质之后的生物质来源黄腐酸及其盐。

（1）推荐标准。

水溶性腐植酸含量的检测，腐植酸检测中心推荐采用的标准一般为行业标准《腐植酸钠》（HG/T 3278-2018）中的重量法、团体标准《腐植酸复合肥料》（T/CHAIA 3-2018）中的水溶酸沉淀容量法和《腐植酸钾复合肥料》（T/CHAIA 8-2020）中的水溶酸沉淀重量法。这些方法都是检测腐植酸产品中全部可水溶的腐植酸，包括棕黑腐植酸的一价盐，不包括黄腐酸及其盐。

（2）其他标准。

常用的检测水溶性腐植酸的标准还有行业标准《含腐植酸水溶肥料》（NY 1106-2010），此方法同《水溶肥料 腐植酸含量的测定》（NY/T 1971-2010），检测的是可溶于水的棕黑腐植酸一价盐含量以及可溶于碱的棕黑腐植酸含量。同时，在酸沉淀离心后，并未对沉淀进行洗涤，且离心倾倒会有不同程度的黄腐酸残留，造成实验结果的误差极不平行，腐植酸检测中心一般不推荐采用这些方法进行水溶性腐植酸含量的检测。

（3）适用范围。

一般用来检测腐植酸钾、腐植酸钠和腐植酸肥料中的水溶性腐植酸，而NY 1106-2010、NY/T 1971-2010 一般用来检测水溶性肥料中的水溶性腐植酸。上述标准都不可用于检测煤样等未经处理的样品。

2.5 有机质含量的检测

（1）推荐标准。

腐植酸检测中心对于煤样中有机质含量的检测一般推荐采用国家标准《煤的工业分析方法》（GB/T 212-2008）中的烧灰法，腐植酸产品中有机质含量的检测一般推荐采用行业标准《有机肥料》（NY 525-2021）。

（2）适用范围。

一般用来检测煤样和腐植酸产品中的有机质。

2.6 氧化钾含量的检测

（1）推荐标准。

腐植酸检测中心对于腐植酸产品中氧化钾含量的检测一般推荐采用行业标准《农业用腐殖酸钾》（GB/T 33804-2017）。试样加入1 ∶12 盐酸溶液150 mL 提取，按国家标准《有机-无机复混肥料的测定方法 第3 部分：总钾含量》（GB/T 17767.3-2010）中的四苯硼酸钾重量法进行检测。需要注意的是，干燥时将盛有沉淀物的坩埚于110～120 ℃干燥箱中烘1.5 h，冷却称重后还要进行多次检查性干燥，每次0.5 h，直至瓶重变化不大于0.001 g 为止，以求氧化钾含量的准确性。

（2）适用范围。

一般用来检测腐植酸产品中的氧化钾。

2.7 水不溶物含量的检测

（1）推荐标准。

腐植酸检测中心对于腐植酸产品中水不溶物含量的检测一般推荐采用行业标准《腐植酸钠》（HG/T 3278-2018）。将试液和不溶物转入离心管离心后，倒出上层清液，重复操作3 次后再经滤纸过滤，之后经干燥箱干燥仍需要注意检查性干燥，直至恒重，避免滤纸质量变化等引起的各项误差。若质量不恒重，对水不溶物的影响很大。

（2）适用范围。

一般用来检测腐植酸产品中的水不溶物。

3 小结

经过对腐植酸检测标准进行研讨，不难发现，一些检测标准存在问题，且很多客户为使产品腐植酸相关指标含量虚高，会指定使用不适合的检测标准来检测其腐植酸产品，这些都会导致市场上的腐植酸产品质量不明，造成市场混乱。腐植酸检测中心作为中立的第三方检测单位，在接下来的检测工作中将继续保持检测数据的真实性、准确性和权威性，尽职尽责保证检测的质量，完成好检验检测任务。