山西省蒲黄质量概况

李转梅

（山西省检验检测中心药品检验技术研究所，山西 030032）

蒲黄为香蒲科植物水烛香蒲Typha angustifoliaL.、东方香蒲Typha orientalisPresl或同属植物的干燥花粉。夏季采收蒲棒上部的黄色雄花序，晒干后碾轧，筛取花粉。蒲黄为常用中药，始载于《神农本草经》［1］，其味甘，性平。归肝、心包经。有止血，化瘀，通淋之功效。临床可用于吐血，衄血，咯血，崩漏，外伤出血，经闭痛经，胸腹刺痛，跌扑肿痛，血淋涩痛。近几年随着中药材价格的不断攀升，且蒲黄的质量难以直观的进行辨别，导致目前市场上蒲黄饮片的质量参差不齐，掺伪造假的现象日趋严重，直接影响了临床治疗效果。本文根据《中国药典》2015年版一部［2］及国家食品药品监督管理总局关于发布宫炎康颗粒中金胺O检查项等3项药品补充检验方法的公告（2018年第5号）（BJY 201803）对山西省内流通的蒲黄饮片进行研究，对其质量进行评价。

1 材料与方法

1.1 仪器 微波灰化系统（CEM Phoenix）；高效液相色谱仪（岛津LC-2030C 3D）；十万分之一电子天平（梅特勒XP205）；万分之一电子天平（梅特勒MS204S）；千分之一电子天平（梅特勒ML503）；百分之一电子天平（梅特勒PL203）；液相质谱联用仪（AB 3200 QTRAP）；正置微分干涉显微镜（Auto imager D2）。

1.2 蒲黄样品 共33批，分别抽样于山西（太原、运城、忻州、长治、晋中等）省内8个地市的企业和机构（其中经营企业12家、生产企业10家、医疗机构11家），供货单位来自6个省市的28家企业，将样品按顺序编为1～33号。

1.3 试药 异鼠李素-3-O-新橙皮苷对照品（批号111571-201806）、香蒲新苷对照品（批号111573-201806）、柠檬黄对照品（批号510004-201602）、酸性黄36对照品（批号112015-201801）、金胺O对照品（批号111770-201603），均购自中国食品药品检定研究院。乙醇、正丁醇、丙酮、磷酸等为分析纯。乙腈为色谱纯（天津市四友精细化学品有限公司）。

1.4 方法（检验依据） 蒲黄药材及饮片按照《中国药典》2015年版一部“蒲黄”品种项下性状、鉴别（显微鉴别、薄层色谱）、检查（杂质、水分、总灰分、酸不溶性灰分）、浸出物、含量测定及国家食品药品监督管理总局关于发布宫炎康颗粒中金胺O检查项等3项药品补充检验方法的公告（2018年第5号）（BJY 201803）蒲黄药材及饮片中柠檬黄、酸性黄36和金胺O检查项补充检验方法进行检验。

2 结果

2.1 性状 性状是饮片真伪优劣的直观反映，通过颜色、气味、水试、触感等对蒲黄性状进行观察。《中国药典》2015年版一部对蒲黄性状的描述为：“本品应为黄色粉末。体轻，放水中则漂浮水面。手捻有滑腻感，易附着手指上。气微，味淡。”结果表明，33批次蒲黄样品中，有4批次不具蒲黄性状特征，分别是11、16、23、24号样本，手捻有涩感，体重，放水中大部分沉淀，且水颜色变黄，变浑浊。28号蒲黄样本为体轻，放水中有少量的沉淀物下沉，并伴有纤维状漂浮物，水变浊。手捻微有涩感，易附着手指上。气微，味微甘。而正品蒲黄则与前者有明显区别，水的颜色未有变化，与《中国药典》描述相一致。见图1。

图1 不同品质蒲黄的性状及水试图

2.2 鉴别

2.2.1 显微鉴别 取本品粉末，水合氯醛装片，置显微镜下进行观察，按照《中国药典》2015年版一部中规定：正品蒲黄粉末为黄色，花粉粒类圆形或椭圆形，直径17～29μm，表面有网状雕纹，周边轮廓线光滑，呈凸波状或齿轮状，具单孔，不甚明显。结果表明，正品蒲黄全部为花粉粒；掺伪品花粉粒占大多数，此外还可以看到其他的植物组织碎片，如少量花粉囊内壁细胞、苞片碎片、草酸钙针晶等；伪品无花粉粒，多为不规则的矿物颗粒，有的含有少量植物组织。33批次蒲黄样品中，2批次（5、28号样本）除花粉粒外检出其他组织碎片，4批次（11、16、23、24号样本）未检出花粉粒，且出现不规则矿物颗粒。其余批次均符合《中国药典》规定。见图2。

图2 不同品质蒲黄的显微特征图

2.2.2 薄层色谱 按照《中国药典》2015年版一部规定，取本品2 g，加80%乙醇50 ml，冷浸24 h，滤过，滤液蒸干，残渣加水5 ml使溶解，滤过，滤液加水饱和的正丁醇振摇提取2次，每次5 ml，合并正丁醇液，蒸干，残渣加乙醇2 ml使溶解，作为供试品溶液。另取异鼠李素-3-O-新橙皮苷对照品和香蒲新苷对照品，加乙醇分别制成每1 ml各含1 mg的溶液，作为对照品溶液。照薄层色谱法（通则0502）试验，吸取上述3种溶液各2μl，分别点于同一聚酰胺薄膜上，以丙酮-水（1∶2）为展开剂，展开，取出，晾干，喷以三氯化铝试液，置紫外光灯（365 nm）下检视。33批次蒲黄饮片中，29批次供试品色谱中，在与对照品色谱相应的位置上具异鼠李素-3-O-新橙皮苷和香蒲新苷对照品特征斑点。4批次供试品色谱中，在与对照品色谱相应的位置上不具异鼠李素-3-O-新橙皮苷和香蒲新苷对照品特征斑点。该4批次（11、16、23、24号样本）确认为蒲黄伪品。见图3。

图3 正品蒲黄薄层色谱图

2.3 检查

2.3.1 杂质 按照2015年版《中国药典》一部进行检验。取本品10 g，称定重量，置七号筛中，保持水平状态过筛，左右往返，边筛边轻叩2 min。取不能通过七号筛的杂质，称定重量，计算，杂质不得过10.0%。结果：33批次蒲黄饮片中，27批次杂质合格，6批次杂质不合格。不合格批次检验结果见表1。

表1 蒲黄杂质不合格批次结果

2.3.2 水分 按照2015年版《中国药典》四部收载的0832“水分测定法”第二法“烘干法”，对33批次蒲黄进行水分测定，按照标准规定不得过13.0%，结果33批次蒲黄饮片水分全部合格，在5.7%～11.2%范围内。

2.3.3 灰分 按照2015年版《中国药典》四部收载的2302的“灰分测定法”中的“总灰分测定法”和“酸不溶性灰分测定法”，对33批次蒲黄进行总灰分和酸不溶性灰分测定，按照标准规定蒲黄总灰分不得过10.0%，酸不溶性灰分不得过4.0%，结果发现33批次蒲黄饮片中，27批次总灰分和酸不溶性灰分合格，6批次不合格，其中2批次为14.2%和15.7%；另外4批次总灰分达25%以上。具体不合格批次结果见表2。

表2 蒲黄总灰分、酸不溶性灰分不合格批次结果

2.3.4 柠檬黄、酸性黄36和金胺O按照国家食品药品监督管理总局关于发布宫炎康颗粒中金胺O检查项等3项药品补充检验方法的公告（2018年第5号）（BJY 201803）蒲黄药材及饮片中柠檬黄、酸性黄36和金胺O检查项补充检验方法进行检验，结果4批次出现与金胺O对照品一致的特征斑点，未出现与柠檬黄和酸性黄36对照品一致的特征斑点（见图4）。进一步采用高效液相色谱法出现与金胺O对照品保留时间相同的色谱峰，且紫外-可见光谱图与上述对照品一致。通过液质确证，一级及二级质谱图与金胺O对照品一致。结果确定4批次（11、16、23、24号样本）金胺O检出，判定为不合格样品。

图4 蒲黄染色不合格的薄层色谱图

2.4 浸出物 按照2015年版《中国药典》四部收载的2201浸出物测定法中的“醇溶性浸出物测定法项下的热浸法”，用乙醇作溶剂，对33批次蒲黄进行浸出物测定，按照标准规定不得少于15.0%。结果33批次蒲黄饮片中，27批次浸出物合格，6批次浸出物不合格，其中4批次浸出物低于4.0%。不合格批次结果见表3。

表3 蒲黄浸出物不合格批次结果

2.5 含量测定 按照2015年版《中国药典》收载的蒲黄项下的“高效液相色谱法”（通则0512），对33批次蒲黄进行含量测定，按照标准规定：含异鼠李素-3-O-新橙皮苷（C28H32O16）和香蒲新苷（C34H42O20）的总量不得少于0.50%。结果33批次蒲黄饮片中，27批次含量测定合格，6批次含量测定不合格（其中2批次含量低于标准值，4批次未检出）。结果见表4。

表4 蒲黄含量测定不合格批次结果

3 讨论

本次检验的33批次蒲黄饮片分别抽样于山西省内8个地市的企业和机构（其中经营企业12家、生产企业10家、医疗机构11家），供货单位来自6个省市的28家企业。覆盖的范围广，涉及批次多，可以较为全面地反映目前山西市场蒲黄饮片的质量情况。试验结果显示，山西省内流通的蒲黄质量情况依旧不容乐观。33批次蒲黄饮片中，有6批次不合格，不合格率18%，不合格批次中2批次存在掺伪现象，4批次同时存在增重、染色的情况。上述结果说明目前蒲黄染色、增重的违法现象依然存在。

金胺O作为化工染料的一种，对人体具有一定毒性作用，甚至可以导致癌症的发生，是非食用物质。某些不法商家为了追求高额的利润铤而走险，将某些矿物质的粉末、淀粉或植物的粉末等用金胺O进行非法染色后掺伪、增重或将其染色后用于提高样品的外观色泽度，正因为这些现象的存在，导致中药材染色现象屡屡发生。此外近些年中药材非法染色出现了很多新变化，出现了规避标准所规定的色素或者多种色素共同使用的情况，染色手段越来越复杂，给日常监管造成了更大的挑战。

综合所述，中药饮片的合格率虽然呈现出逐年好转的趋势，但目前依然存在掺伪造假、染色增重等诸多质量问题，蒲黄市场需要进一步的治理，掺伪不仅影响了药效，加入矿物质，进行非法染色更对大家的身体健康造成了严重的危害。呼吁药品生产企业把控好质量，生产出更多的良心药、放心药。企业只有把握好源头，才可以源远流长。药品生产部门、质量部门、政府监管部门多方共同努力使中药质量得到更好保障，使中药材发挥更好疗效，更好地保障人民群众的身体健康。