近日,中国科学院兰州化学物理研究所在双金属催化烯烃羰基化反应研究中取得进展,实现了长链脂肪烯烃的高选择性转化,得到了“马氏规则”的支链羧酸酯产物。
研究团队设计合成了一类含有联吡啶结构单元的咔唑基膦配体(P-N),通过联吡啶基和膦位点分别与不同的金属配位,以期实现双金属协同增强对反应区域选择性的调控。基于钯锰双金属与P-N 配体组成催化体系,他们实现了长链脂肪烯烃的高选择性转化,得到了“马氏规则”的支链羧酸酯产物。脂肪族烯烃和芳香族烯烃均能高选择性地生成支链羧酸酯。此外,不同种类的醇也有很好的底物适用性。
研究团队通过实验和理论计算,对该反应的机理进行了研究。根据实验结果,提出了一种钯锰双金属催化烷氧羰基化反应可能的机理。