苯乙烯-丁二烯橡胶中结合苯乙烯含量标准物质的定值

黄世英，刘俊保，曹帅英

（中国石油兰州化工研究中心 国家合成橡胶质量监督检验中心，甘肃兰州 730060）

具有一种或多种足够均匀且有确定特性值的物质被称为标准物质，其是用于评价测量方法、校准测量仪器设备或给材料赋值的一种材料或物质。因此该量值的准确可靠是标准物质的重要特征，也是标准物质研制的重要步骤。

针对苯乙烯-丁二烯橡胶中结合苯乙烯含量标准物质检验均匀稳定后，课题组组织国内橡胶检测水平较高的质检机构、橡胶生产企业、加工企业和科研等单位的多家实验室按照GB/T 8658-1998[1]《乳液聚合型苯乙烯-丁二烯橡胶生胶结合苯乙烯含量的测定 折光指数法》中的要求进行联合定值。

1 实验部分

1.1 主要原材料及仪器

苯乙烯-丁二烯橡胶样品：优级产品，申华化学工业有限公司。

阿贝折射仪：型号2WA-J，上海光学仪器厂。

1.2 测试方法

按照GB/T 8658-1998进行结合苯乙烯含量的测定。

2 定值

联合8家实验室进行标准物质的定值。定值数据用狄克逊（Dixon）法检验可疑值、W检验正态分布、科克伦检验等精度，研究是否满足标准物质的研制要求。定值结果见表1。

表1 8家实验室的定值数据Table 1 Fixed value data of 8 laboratories

2.1 正态性检验

夏皮罗-威尔克Shapiro-Wilk法(W检验)是检验样本数量n≤50时所有数据分布正态性的方法，见式（1）：

n为测量次数；下标K的值：对于n是偶数时为1~n/2；对于n是奇数时为1~(n-1)/2；系数aK是与n及K有关的特定值，见GB/T 4482-2001[2]中表10 。

该统计量的判据是：当W>W(n,p),则接受测定数据为正态分布，W(n,P)是与置信概率P及测量次数n有关的数值，GB/T 4482-2001中的表11列出了相关值。定值数据的正态检验结果见表2。

表2 定值数据的正态检验统计表Table 2 The statistical table of normality test of fixed value data

n=48,且P= 0.95时W(48, 0.95)=0.947，计算W=2.014，因W>W(48,0.95),所以在置信概率P=0.95时，定值数据处于正态分布。

2.2 组内异常数据判断

用狄克逊（Dixon）[3]法分别检验每个实验室的数据，有异常值需剔除，表3中给出检验统计量，表4列出组内异常数据统计结果。

表3 Dixon法的检验统计量Table 3 The statistics of Dixon test

表4 组内异常数据统计结果Table 4 The statistical results of abnormal data in the group

由表4的统计结果与表3的统计量值可知，第1家和第3家实验室的D1和Dn值大于临界值，因此将第1家的最小值剔除，第3家的最大值剔除。剔除可疑值后的各实验室的数据进行等精度检验。

2.3 等精度检验

等精度用柯克伦（Cochran）检验，按照公式（2）[4]进行统计量C的检验。

定值数据中标准偏差最大值用Smax表示 。

将表1中数据第1家的最小值剔除，第3家的最大值剔除后，计算结合苯乙烯含量的C值为0.1475。查Cochran检验临界表，C(0.05,8,6)=0.3362。由于C

2.4 组间异常数据判断

组内异常数据剔除后，判断组间是否存在异常数据。组间可疑值检验统计结果见表5。

表5 组间异常数据统计结果Table 5 The statistical results of abnormal data between groups

由表5和表3可知，组间D1和Dn均小于临界值，因此组间无可疑值。

标准物质苯乙烯-丁二烯橡胶中结合苯乙烯含量的定值数据在P=0.95的置信概率时，数据均处于等精度、正态分布、无可疑值。

各实验室结合苯乙烯含量定值的平均值为40.72%，即为该标准物质的标称值。

3 结论

通过8家实验室联合定值，对定值数据进行可疑值、正态分布及等精度检验，经检验第1家实验室的最小值及第3家实验室的最大值为可疑值，应予以剔除，剔除后的定值数据在P=0.95的置信概率时，数据均处于等精度、正态分布、无可疑值。定值数据的总平均值40.72%为该标准物质的标称值。