《学生用品的安全通用要求》新旧版标准浅析

2022-10-31 03:37丁欢张瞳朱良宏刘林张柳青
轻工标准与质量 2022年5期
关键词:旧版邻苯二甲酸限量

丁欢 张瞳 朱良宏 刘林 张柳青

(重庆市计量质量检测研究院,重庆 401123)

GB 21027-2020《学生用品的安全通用要求》[1]中涵盖了各种学生文具用品,这些产品伴随了学生的整个学业生涯,产品的质量直接关乎着广大学生的身体健康乃至生命安全,长期以来备受社会、学校和家长的高度关注。标准的修订是基于学生用品相关生产原料的更新、生产工艺的改进升级、GB 21027-2007 《学生用品的安全通用要求》[2]在执行中收集到的各项反馈建议及国内对学生安全意识的不断提高。修订后的新版标准不仅响应了我国《产品质量法》和社会各界对学生用品安全性提高的要求,更加规范和细分了学生文具用品市场,更大程度上保障了广大学生的身心健康。本文对标准的详细解析,让生产企业明白产品的具体技术要求变化,及时调整产品质量控制;让消费者明白产品的潜在危害,购买正规合格产品,保障学生身心健康;让检验检测机构对学生用品检验的可操作性更加明确、结果的稳定性和重现性更好。

1 范围

1.1 适用范围

GB 21027-2020《学生用品的安全通用要求》首先明确了产品使用的学生年龄段和产品范围,具体为适用于14 周岁以下(含14 周岁)学生使用的用于学习的用品,其次增加了标准的不适用范围,即本标准不适用于以14 周岁以上学生为使用对象的专业人员使用的文具产品。

1.2 产品范围

为了保持与现行学生文具行业保持一致,新版标准范围上进行了四处修改,一是修改了部分产品的名称,将旧版标准中的“橡皮泥”修改为“彩泥”,将“绘图用尺”修改为“绘图仪尺”。二是对胶粘剂的种类进行了具体化,分别为液体胶、固体胶和浆糊。三是新增了学生圆规、手动削笔机、涂改制品中的修正贴、书套、铅芯、墨水、美工刀产品。四是删除了指画颜料。

2 要求

2.1 可迁移元素的限量要求及豁免项

新版标准增加了铅芯、可触及学生用品中的印、刷、涂部分可迁移元素的限量要求,删除了指画颜料最大限量的要求,特别增加了对可触及的学生用品的印、刷、涂部分取样过少免测的要求,新旧版标准具体要求对比如表1 所示。

在旧版标准执行过程中,发现彩泥中重金属元素一直有检出,存在潜在的安全隐患,如表1 所示,新版标准对彩泥类材料的可迁移元素限量值要求有显著的提高,与国内外现行学生用品相关产品标准的种类和限量要求一致,均采用国际标准化组织ISO 发布的国际标准ISO 8124-3:2010《Safety of toys Part 3: Migration of certain elements》[3]中的要求,提高限量要求在一定程度上消除了该类产品潜在的安全隐患,又体现了新版标准的前沿性和科学性。

表1 可迁移元素的限量要求对比

2.2 增加了胶黏剂(液体胶)中丙烯酰胺的限量

聚丙烯酰胺粘合优良,价廉性忧,已经成为聚乙烯醇的替代品用于胶黏剂的生产,提高了产品的实用性。考虑到生产过程中如果使用了过量的聚丙烯酰胺,其中残留的未聚合的丙烯酰胺单体会残留在产品中,而在使用过程中如果触摸到产品,其中残留的丙烯酰胺单体可能会产生神经毒性,危及生命健康。因此基于行业的实际生产现状,处于安全考虑,新版标准要求液体胶中丙烯酰胺单体的含量≤1 g/kg,进一步确保了学生用品胶黏剂的安全性,提升了学生用品的安全性。

2.3 明确了涂改制品中氯代烃的具体化学名称及限量

氯代烃是涂改制品生产必不可少的添加溶剂,旨在提高产品的速干性,提高了使用的便捷性。旧版标准用“不应含有氯代烃”这一表述,其实是不具体的,氯代烃作为大类的统称,并没有明确检测的具体对象,易引起检测结论的不准确。因此新版标准明确了涂改制品中氯代烃具体为包括二氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、三氯甲烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、四氯化碳6 种氯代烃,并要求6 种氯代烃总含量不超过10 mg/kg,体现了新版标准的可操作性。

2.4 修改了可分解有害芳香胺的限量并增加了其种类

旧版标准中对于可分解有害芳香胺仅提了“学生用品所使用的染料应符合GB 19601-2004 要求”这一句话。GB 19601-2004[4]规定可分解有害芳香胺的检测为23 种,并要求染料制品中的液体染料、涂料色浆等的有害芳香胺的限量应按其固含量进行折算,这导致了在计算上存在一定程度的误差。基于国内现行其他类型产品严格要求可分解有害芳香胺的检测对象为24 种,并在参考2002/61/EC(Directive of the European Parliament and of the Council Amending for the Nineteenth Time Council Directive 76/769/EEC Relating to Restrictions on the Marketing and Use of Certain Dangerous Substances and Preparations(Azocolourants))[5]指令、国际纺织品研究和检测协会发布的生态纺织品标准Oeko-Tex standard 100[6]、德国标准DIN 53316《Testing of leather -Determination of certain azo colourants in leather》[7]等国际规范的基础上,新版标准对可分解有害芳香胺的要求和限量与2002/61/EC 保持一致,考虑到可分解害芳香胺的严重危害,增加了4-氨基偶氮苯,与国内国际现行标准要求一致。

2.5 增加了可触及的塑料件中邻苯二甲酸酯增塑剂的限量及豁免项

邻苯二甲酸酯增塑剂的限量要求是修订中新增的项目。美国Consumer Product Safety Improvement Act of 2008(CPSIA)[8],要求儿童玩具或儿童护理用品中邻苯二甲酸二己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)6 类邻苯二甲酸酯的含量不得超过0.1%;欧盟2005/84/EC(Directive 2005/84/EC of the European Parliament and of the Council of 14 December 2005 Amending for the 22nd time Council Directive 76/769/EEC on the approximation of the laws,regulations and administrative provisions of the member states relating to restrictions on the marketing and use of certain dan-gerous substances and preparations (phthalates in toys and childcare articles))[9]指令,规定了橡皮擦、塑料文具盒、塑料书包、塑料笔袋所用塑料中邻苯二甲酸酯DEHP、DBP、BBP 三种总含量不应超过1 g/kg;DINP、DIDP、DNOP 三种总含量不应超过1 g/kg。纵观国内外对儿童产品中邻苯二甲酸酯有要求的标准和相关规定,虽没有直接针对学生用品的相关法令,但因邻苯二甲酸酯是一种环境激素类内分泌干扰物,又是生产中常用的一种增塑剂,因而,学生用品中塑料文具或文具产品中的塑料件极有可能含有一定量邻苯二甲酸酯,大量检测数据也表明,尤其在软塑料中邻苯二甲酸酯的检出率相当高,并且超标非常严重,该类产品如果被学生放入口中就会有邻苯二甲酸酯溶出,一但被人体吸收,会危害肝脏和肾脏,引起性早熟等不良健康影响。因此,新版标准参照欧盟2005/84/EC号指令,规定可触及的塑料件中的DEHP、DBP、BBP 三种总含量不应超过1 000 mg/kg,又考虑到取样和检验的实际情况,特别提出了对于单一样品的单一材料的取样量不足10 mg 时予以豁免。

2.6 增加了彩泥中游离甲醛的限量

新版标准新增要求彩泥游离甲醛的限量不应超过500 mg/kg。这是因为甲醛具有挥发和基因毒性,是威胁健康的隐形杀手。五颜六色的彩泥在加工的过程中加入含有甲醛的颜料或涂料,是彩泥中游离甲醛的直接来源,因此,这一项目的检测和限量要求是不容忽视的。

2.7 修改了笔的笔套安全要求

BS 7272.1:2008《Writing and marking instruments Part 1: Specification for caps to reduce the risk of asphyxiation》[10]和BS 7272.2:2008《Writing and marking instruments Part 2: Specification for end closures to reduce the risk of asphyxiation》[11],这2 个英国国家标准表达的是减少书写和记号工具的笔套和尾塞窒息危险要求,是目前使用笔安全要求最完整、最先进的标准。参考以上2 个标准,新版标准对笔套尺寸做了详细的规定。尺寸的控制可认为体积足够大不会有吸入的危险;空气流通的控制可认为不会导致窒息危险,如果被咽下,可赢得抢救时间,因此,新版标准考虑到实际的使用情况,在该项目上做出了更科学精准的要求。

3 试验方法

3.1 修改了胶黏剂中游离甲醛含量的试验方法

旧版标准以附录的形式描述了甲醛含量的检测,而新版标准采用国家标准GB/T 32606-2016《文具用品中游离甲醛的测定方法 乙酰丙酮分光光度法》[12],两个方法的基本原理相同,不同处有以下几点:①样品分类不同,旧版标准将样品分为水基型胶粘剂和溶剂型胶粘剂两大类,采用不同类型样品的方法进行测试;而GB/T 32606-2016 标准将样品分为水溶液型样品、有机溶剂型样品和固体型样品三大类,采用不同类型样品的方法进行测试;②称样量不同,旧版标准要求称样量为5.0 g,而GB/T 32606-2016 标准要求称样量为2.0 g~3.0 g;③GB/T 32606-2016 增加了高效液相法,分光光度法测量甲醛含量,是一种显色反应,容易受到样品自身脱色或滤液浑浊、以及滤液中其他物质与乙酰丙酮反应显色的影响,而GB/T 32606-2016使用的高效液相法专门针对样品萃取后滤液有颜色或加入显色剂后出现浑浊现象,排除颜色、杂质等的干扰,使检测结果更真实准确;④GB/T 32606-2016 标准对于水溶型样品不经过蒸馏,而是直接测量,避免了旧版标准蒸馏过程中造成的甲醛挥发而影响结果的准确性。

3.2 增加了胶黏剂(液体胶)中丙烯酰胺含量的试验方法

我国目前没有专门针对学生用品,尤其是胶黏剂(液体胶)中丙烯酰胺含量的国家标准,因此新版标准等同采用EN 71-10《Safety of toys -Part 10: Organic chemical compounds -Sample preparation and extraction》[13]和EN 71-11《Safety of toys Part 11: Organic chemical compounds Methods of analysis》[14]的规定进行。

3.3 修改了涂改制品中氯代烃具体化学名称后含量的试验方法

新版标准明确规定了对二氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、三氯甲烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、四氯化碳6 种氯代烃进行检测,检测方法按照GB/T 32613-2016《涂改类文具中氯代烃的测定 气相色谱法》。

3.4 修改了书包、笔袋所使用的面料和辅料中游离甲醛含量的试验方法

旧版标准引用的是GB/T 2912.1-1998《纺织品 甲醛的测定 第1 部分:游离水解的甲醛(水萃取法)》,就局限了只能测纺织品类产品,而新版标准引用的是GB/T 32606-2016《文具用品中游离甲醛的测定方法 乙酰丙酮分光光度法》,将样品分为水溶液型样品、有机溶剂型样品和固体型样品三大类,检测样品的种类范围扩大了,且避免了紫外法中的几种干扰情况,结果更真实准确。

3.5 增加了可分解有害芳香胺染料的试验方法

新版标准明确了有害芳香胺为目前国际最新规定的24种,使本标准对有害芳香胺控制对象、试验方法很清晰明了。根据纺织产品中有害芳香胺的检测方法,增加了GB/T 17592-2006《纺织品 禁用偶氮染料的测定》和GB/T 23344-2009 《纺织品 4 氨基偶氮苯的测定》两个检测方法标准。

3.6 修改了可触及的塑料件中邻苯二甲酸酯增塑剂含量的试验方法

邻苯二甲酸酯增塑剂是这次修订中的新增项目,新版标准明确了可触及的塑料件中邻苯二甲酸酯增塑剂含量的测定按GB/T 22048《玩具及儿童用品中特定邻苯二甲酸酯酯增塑剂的测定》,在明确限量的同时,明确了试验方法,提高了标准的可操作性。

3.7 修改了黏胶剂、涂改制品中苯含量的测定方法

新旧版标准都是以附录的形式对苯含量的测定方法进行描述。两种方法的基本原理和所用仪器都相同,不同之处有以下几点:①溶解样品所使用的试剂不同,旧版标准要求用N,N-二甲基甲酰胺,新版标准要求用乙酸乙酯;②称样量不同:旧版标准要求称样量为0.2 g~0.3 g,新版标准要求称样量为0.5 g~1.0 g;③定容体积不同:旧版标准要求定容至50 mL,新版标准要求定容至25 mL;④进样量不同:旧版标准要求进样量为2 μL,新版标准要求进样量为1 μL;⑤系列苯标准溶液的配制中对浓度点要求不同:旧版标准要求为6 个浓度点,新版标准要求为9 个浓度点,在旧版标准基础上多了1 μg/mL、4 μg/mL、10 μg/mL 三个低浓度点。

3.8 修改了胶黏剂中甲苯、二甲苯含量的测定方法

新旧版标准都是以附录的形式对甲苯、二甲苯含量的测定方法进行描述。两种方法的基本原理和所用仪器都相同,不同之处有以下几点:①色谱柱要求不同:旧版标准明确了使用大口径毛细管柱 DB-1(30 m×0.53 mm×1.5 μm),固定液为二甲基聚硅氧烷,新版标准没有明确要求,只是要求使用应能使被测化合物足够分离的色谱柱即可;②称样量不同:旧版标准要求称样量为0.2 g~0.3 g,新版标准要求称样量为0.5 g~1.0 g;③定容体积不同:旧版标准要求定容至50 mL,新版标准要求定容至25 mL;④进样量不同:旧版标准要求进样量为2 μL,新版标准要求进样量为1 μL;⑤系列标准溶液的配制中对质量浓度点要求不同:旧版标准要求甲苯、二甲苯均为6 个浓度点,新版标准要求为9 个浓度点,在旧版标准基础上多了1 μg/mL、4 μg/mL、10 μg/mL 三个低浓度点。

3.9 修改了胶黏剂中总挥发性有机物含量的测定方法

新旧版标准都是以附录的形式对胶黏剂中总挥发性有机物的测定方法进行描述,两种方法的原理和计算类同,不同之处是新版标准将样品分为了液体胶和固体胶两种类型,采用气相色谱法更精确测量样品中水分的含量。

3.10 修改了笔套空气流量试验方法

新旧版标准的测试方法和原理相同,新版标准要求记录两个方向的空气流量。

4 其他修改

新版标准增加了笔套尺寸试验方法中“环形量规示意图”、笔套通气面积的设计指南和学生用品目录及对应要求的示例。

5 结束语

新版标准对范围、要求、试验方法等进行修改,使标准要求更具体明确、操作性更强,考虑到学生身心健康的重要性和特殊性,对一些安全性指标的要求与国际标准保持统一。这也就警示了相关生产企业必须严把质量管,切实提高产品质量,共同促进学生用品市场健康良性发展。

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