刘鹏飞,孙永升,袁帅,韩跃新
(东北大学资源与土木工程学院,辽宁 沈阳 110819)
锰矿石共分为五个基本类型:氧化锰矿石,碳酸锰矿石,共生多金属锰矿石,硫锰矿石和锰结核,其中最重要的是氧化锰矿石和碳酸锰矿石[1]。近些年来,锰在膳食添加剂的制备、化肥、细胞和精细化工等领域都发挥着重要作用[2]。锰在钢铁行业中主要用于脱硫和脱氧;也用作合金的添加剂,以提高钢的强度、硬度、弹性极限、耐磨性和耐腐蚀性等。在高合金钢中,还用作奥氏体化合元素,用于炼制不锈钢、特殊合金钢、不锈钢焊条等[3]。
世界锰矿分布极不均衡,主要分布在南非、乌克兰、澳大利亚、印度、加蓬、中国等国,其中南非锰矿资源约占世界的76.9%,乌克兰占10%[4]。我国的锰矿资源特点是“贫、薄、杂、细”,全国平均锰品位只有21.4%[5]。
我国是世界上最大的锰矿石进口国。2019 年我国锰矿进口量已超过3000 万 t,且短时间内仍将是全球第一消费大国[6]。我国锰矿石资源供求现状决定了我国必将长期依赖进口锰矿石[7],因此,对赞比亚某高铁锰矿进行矿物工艺学研究,以期建立合适的分选流程,解决我国锰矿需求。
矿石主要化学成分分析见表1。
表1 表明,该矿石的主要化学元素为铁和锰,矿石中铁品位为44.71%,锰品位为17.86%,其中二价锰含量极少,说明该矿石属于高铁锰矿;有害元素磷和硫含量均较低;SiO2、Al2O3、CaO、MgO 和烧失量均不高,说明该矿石中碳酸盐和硅酸盐矿物较少;铁和锰为该矿石中主要有用元素,其他元素利用价值较小。
表1 原矿化学多元素分析/%Table 1 Results of raw material chemical multi-element analysis
矿石中铁化学物相分析结果见表2。
表2 表明,该矿石中的铁主要赋存于赤铁矿矿物中,占总铁含量的98.18%,其次是磁铁矿,占0.79%,其他形式铁含量较少。
表2 矿石铁化学物相结果分析Table 2 Iron phase analysis results of the ore
矿石中锰化学物相分析结果见表3。
表3 表明,该矿石中的锰主要赋存于软锰矿矿物和水、褐锰矿矿物中,分别占总锰含量的77.35%和18.83%,少量赋存在菱锰矿中。
表3 矿石锰化学物相结果分析Table 3 Manganese phase analysis results of the ore
矿石的XRD 见图1,矿石的矿物组成及含量见表4。
从图1 中可以看出:该矿石中主要金属矿物为赤铁矿和软锰矿,主要脉石矿物为石英。
图1 原矿XRDFig.1 XRD analysis of raw ore
表4 表明,该矿石中金属矿物主要为赤铁矿,含量为61.53%,其次为软锰矿、褐锰矿和硬锰矿,含量分别为18.63%、4.82% 和4.66%,脉石矿物主要为黏土矿物和石英,含量分别为6.8%和2.72%。
通过对该矿石的标本观察可知,该矿石构造主要包含:块状构造,胶状构造和浸染状等。
(1)块状构造。矿石中的金属矿物如赤铁矿、硬锰矿和褐锰矿等以其中一种为主,构成致密集合体,其中金属矿物含量在80%以上的形成块状构造。
(2)胶状构造。矿石中部分硬锰矿以胶状产出,呈胶状构造。
(3)浸染状构造。矿石中的部分赤铁矿、硬锰矿等以粗细不等的粒状嵌布在脉石矿物中,且无定向排列,形成浸染状构造。
(1)自形半自形晶构造。矿石中的赤铁矿主要以自形、半自形的板状、片状、粒状产出,形成自形-半自形晶结构。
(2)他形晶构造。矿石中的部分褐锰矿和硬锰矿以他形晶产出,不具任何完好晶面,形成他形晶结构。
(3)交代构造。矿石中的褐锰矿蚀变生成硬锰矿,硬锰矿沿边缘和内部交代褐锰矿,二者连晶产出,形成交代结构。
矿石中的赤铁矿含量高,主要以自形-半自形的板状、片状、粒状和鳞片状的致密集合体,集合体颗粒十分粗大,少量赤铁矿嵌布在脉石中(图2(a)、(b)、(c)、(d))。部分赤铁矿的粒间充填粒状、不规则状、脉状的褐锰矿、硬锰矿和软锰矿,一些细粒赤铁矿分布在褐锰矿和硬锰矿中(图2(e)、(f))。
图2 赤铁矿嵌布特征Fig.2 Dissemination characteristics of hematite
褐锰矿以致密的粒状集合体产出,颗粒粗大,在矿石中较集中分布。常见褐锰矿常以粒状、不规则状和脉状充填在赤铁矿粒间和集合体的裂隙中,并包裹细粒的赤铁矿(图2(e)、图3(a)、(b))。褐锰矿常发生蚀变生产硬锰矿,二者连晶共生,硬锰矿在褐锰矿中呈斑点状、脉状、网状分布。有的褐锰矿蚀变严重,仅剩余少量细粒褐锰矿包裹在硬锰矿中(图3(c)、(d))。
硬锰矿主要为褐锰矿蚀变矿物,多以不规则状、斑点状、细脉状和网状分布在褐锰矿中,二者连晶共生,形成致密的块体。常见硬锰矿与褐锰矿一起充填在赤铁矿的粒间,并包裹细粒赤铁矿,少量以胶状、土状和波纹状嵌布在脉石中(图3(c)、图4(a))。硬锰矿常与软锰矿连晶共生,包裹细粒软锰矿(图4(b))。
图3 褐锰矿嵌布特征Fig.3 Dissemination characteristics of braunite
部分软锰矿以粒状、柱状产出,多与硬锰矿连晶共生,嵌布在硬锰矿中。少量软锰矿充填在赤铁矿粒间和嵌布在脉石中,另一部分以胶状、土状产出,分布在脉石中,粒度较细小(图4(b)、图5(a)、(b))。
图4 硬锰矿嵌布特征Fig.4 Dissemination characteristics of psilomelane
图5 软锰矿嵌布特征Fig.5 Dissemination characteristics of pyrolusite
矿石中嵌布粒度特征是矿石的重要性质,其中赤铁矿、软锰矿、褐锰矿和硬锰矿和为回收矿物,对其进行粒度测定。根据选矿需要,将褐锰矿、硬锰矿和软锰矿统计结果合并计为锰矿物。主要矿物工艺粒度统计结果见表5。
从表5 看,赤铁矿和锰矿物在+0.15 mm 粒级中的分布率分别为93.12%和81.42%,可见赤铁矿和锰矿物的粒度以粗粒嵌布为主。
表5 主要矿物工艺粒度统计结果Table 5 Results of particle size of main mineral processes
基于对该高铁锰矿矿物工艺学的研究,制定两种选别方案。方案一是对原矿直接进行悬浮磁化焙烧,磁化焙烧产品进行弱磁选;方案二是先对原矿进行一段强磁预富集,预富集产品再进行悬浮磁化焙烧和弱磁选。方案一和方案二我们均进行半工业化实验,具体条件和指标如下:
在方案一中,针对−1 mm 原矿物料开展了还原温度、还原剂用量、还原气氛、处理量等悬浮磁化焙烧条件实验。确定−1 mm 物料适宜的悬浮磁化焙烧工艺参数为:还原温度500℃以上、处理量80 kg/h、CO 用量8.0 m3/h、H2用量4.0 m3/h、N2用量14.7 m3/h、总气量26.7 m3/h、还原剂浓度40%、过剩系数1.5;−1 mm 原矿物料在悬浮磁化焙烧500℃下连续稳定运行,焙烧样品磁选管磁选后,铁精矿铁品位平均值为66.60%;铁回收率平均值为93.93%。锰精矿锰品位平均值为46.22%;锰回收率平均值为87.29%。
对于方案二,同样针对−1 mm 物料采用一段强磁预富集工艺可获得TFe 品位46.64%,锰品位17.92%的预富集精矿,针对该预富集精矿开展了还原温度、还原剂用量、还原气氛、处理量等悬浮磁化焙烧条件实验。适宜的悬浮磁化焙烧工艺参数为:还原温度500℃以上、处理量80 kg/h、CO用量7.5 m3/h、H2用量3.8 m3/h、N2用量13.8 m3/h、总气量25.1 m3/h、还原剂过剩系数1.4;预富集精矿在悬浮磁化焙烧500℃下连续稳定运行,焙烧样品磁选管磁选后,铁精矿铁品位平均值为67.97%;铁作业回收率平均值为94.67%。锰精矿锰品位平均值为49.85%;锰作业回收率平均值为88.24%。
(1)矿石中金属矿物含量高,金属矿物主要为赤铁矿、硬锰矿、褐锰矿和少量软锰矿,脉石矿物主要为石英。
(2)赤铁矿与锰矿物之间嵌布关系较密切,赤铁矿粒间充填锰矿物,一些细粒赤铁矿包裹在锰矿物中,赤铁矿与锰矿物较难完全解离。
(3)锰矿物之间嵌布关系十分密切,硬锰矿常呈脉状、网状分布在褐锰矿中,硬锰矿常包裹细粒软锰矿难以彼此解离。
(4)部分硬锰矿和软锰矿以胶状、土状产出,增加了回收难度。
(5)在矿物工艺学研究的基础上,分别为磁化焙烧—弱磁选和预富集—磁化焙烧—弱磁选,两种工艺均可达到良好的指标。