赵思源,刘卫东,陆美荣
(1.上海理工大学,上海 200093;2.上海市建筑科学研究院,上海 200032)
随着污水处理能力的不断提高,污泥产量也在逐年增加,2020 年我国污泥年产量已突破6000 万t[1]。相较于成熟的污水处理技术,与其配套的污泥处理技术在我国仍有欠缺[2],污泥的无害化处置已成为各个城市面临的难题之一。市政污泥主要来源于城市污水处理厂,是在处理生活污水过程中产生的固体与液体混合的絮状物[3-4],通常含有病原微生物、寄生虫卵[1]、重金属砷和锌[4]等有害物质。与此同时,市政污泥中也含有有用成分,利用其较多的硅铝含量,能够用于烧结砖产品的制备。已有研究表明,污泥可以替代部分黏土及页岩制备烧结砖,节省黏土使用的同时还能够固化污泥中的重金属[5]。李国旺等[6]以城市污泥、粉煤灰和黏土为原料制备烧结砖,在污泥掺量为10%、烧结温度为1050 ℃的条件下制得抗压强度为14.7 MPa 的烧结砖。刘峰等[7]以城市污泥和河道淤泥为原料,利用干法成型工艺制备烧结砖,在污泥掺量小于20%、烧结温度为1000 ℃的条件下制得强度等级大于MU20 的烧结砖。胡名卫等[8]以印染污泥、原煤和页岩为原料制备烧结砖,在污泥掺量为15%、烧结温度为800 ℃条件下制得抗压强度达到15 MPa、饱和吸水率小于23%的烧结砖。金彪等[9]以污泥、煤矸石和页岩为原料,在污泥掺量为10%、烧结温度为1050 ℃焙烧6 h 的条件下制得强度等级达到MU15 的烧结砖。夏阳等[10]以江河污泥、黏土和砂制备环保烧结砖,在污泥掺量为20%、烧结温度为900 ℃的条件下制得抗压强度为31.6 MPa 的烧结砖。已有研究大多注重对于烧结条件与宏观性能的研究,对烧结过程中的矿物组成与微观结构的研究相对较少。
本研究对页岩、渣土、炉渣和市政污泥的化学成分进行分析,利用上述材料制备烧结砖,以不同成型压力、不同原料配合比、不同烧结温度下烧结砖的技术性能、物相组成及微观形貌作为市政污泥用于制备烧结砖的可行性依据,并尽可能得出一个较为适宜的市政污泥掺量和烧结温度范围。
页岩、炉渣、渣土、市政污泥:均来自上海市某建材厂,利用X 射线荧光分析仪对各原料主要化学成分进行分析,结果见表1。市政污泥的液限为36.3%、塑限为18.6%、塑性指数为17.7,满足制砖原料的要求[11]。市政污泥的燃烧热值为7.874 kJ/kg。
表1 原材料的主要化学成分 %
将所有原料烘干、破碎、筛分、再烘干后按照预先拟定好的配比,加入13%的水搅拌均匀,陈化7 d 后,分别以5、10、15、20 MPa 的压力压制成型。试块为直径5 cm,高5 cm 的圆柱体。成型后的生坯在室内自然条件下干燥2 d,然后以5 ℃/min的速率升温至100 ℃,保温60 min,再以5 ℃/min 的速率升温至设定温度(700、800、900、1000 ℃),保温120 min 之后停止加热,待温度自然冷却至室温后取出试块,得到市政污泥烧结砖。实验条件及原料配合比见表2。
表2 实验条件及原料配比
市政污泥烧结砖的体积密度、吸水率和抗压强度按照GB/T 2542—2012《砌墙砖试验方法》进行测试。试验仪器采用浙江竞远机械设备有限公司生产的TYE-300 型水泥压力试验机。抗压强度试验的加载速度为1 kN/s。使用日本理学公司生产的Ultima IV 型X-射线衍射仪对市政污泥烧结砖样品进行物相分析,使用日本日立公司生产的SU 8220 场发射扫描电子显微镜观察市政污泥烧结砖样品的微观形貌。
图1 是烧结温度为1000 ℃、污泥掺量为10%、成型压力为5~20 MPa 时烧结砖的抗压强度和吸水率。
由图1 可知:(1)成型压力在5~20 MPa 时,随着成型压力的增大,烧结砖的吸水率逐渐降低,其中以成型压力由5 MPa 增加至7.5 MPa 时的降幅最大,为6.5%。这是由于随着成型压力的增大,混料之间的结合逐渐变得密实,烧结后的吸水率随之下降,在成型压力达到7.5 MPa 后,混合料颗粒很难再被压缩,因而吸水率降低的幅度变得平缓[13]。(2)成型压力在5~20 MPa 时,随着成型压力的增大,烧结砖的抗压强度先提高后降低。成型压力从5 MPa 增加至15 MPa,抗压强度提高了36.0%,在成型压力为15 MPa 时达到最大值20.24 MPa。这是由于成型压力增大使得砖坯混料间更加致密,烧结后的物理性能相应提高;当成型压力超过15 MPa 时,随着混合料颗粒间的拱桥效应增强,砖坯的密实度开始下降[14],且砖坯与模具间的粘结力增大,脱模时表面出现缺陷,导致烧结后砖体抗压强度降低[15]。
图2 是烧结温度为1000 ℃、成型压力为10 MPa、污泥掺量在0~20%之间的烧结砖的体积密度、质量损失率、抗压强度和吸水率。
由图2(a)可知,污泥掺量为0~20%时,随着污泥掺量的增加,烧结砖的体积密度逐渐减小,质量损失率逐渐增大。这是由于污泥中有机质在高温焙烧下发生分解,导致砖体内气孔增多[16],且污泥掺量越多,其带入的有机质越多,质量损失率越大[17]。由图2(b)可知,污泥掺量为0~20%时,随着污泥掺量的增加,烧结砖的吸水率逐渐增大,抗压强度逐渐降低。当污泥掺量由0 增加至20%时,烧结砖的抗压强度降至14.01 MPa,下降了32.5%。这是由于随着污泥掺量的增加,污泥中含有较多的有机质在烧制过程中发生分解,导致砖体孔隙率增大[16],施加外力时孔隙周围更容易出现应力集中,孔隙的增加导致烧结砖强度大幅下降[18]。
图3 是不同污泥掺量下烧结砖的XRD 图谱。
由图3 可知,烧结砖试样的矿物组成包含石英相、钠长石相和斜方钙沸石相,随着污泥掺量的增加,试样中斜方钙沸石相和钠长石相逐渐减少。斜方钙沸石相含量越多,试样颗粒间相互熔融结合越紧密,孔隙越小[6]。这与图2 中烧结砖物理性能的变化一致。
图4 是成型压力为10 MPa、污泥掺量为10%、烧结温度在700~1000 ℃之间的烧结砖的体积密度、质量损失率、抗压强度和吸水率。
由图4(a)可知,烧结温度在700~1000 ℃时,随着烧结温度的升高,烧结砖的体积密度、质量损失率逐渐增大。这是由于砖体内部产生的液相量随着温度升高而增加,液相不断填充到砖体孔隙中,并且包裹固体颗粒,使固体颗粒移动和重排,烧结砖整体体积收缩[19]。由图4(b)可知,烧结温度在700~1000 ℃时,随着烧结温度的升高,烧结砖的吸水率逐渐减小,抗压强度逐渐提高。烧结温度从700 ℃升高到1000 ℃,抗压强度达到最大值17.36 MPa,提高了32.8%。这是由于随着烧结温度的升高,烧结砖内部产生的孔隙被高温下材料生成的液相填充,使试样内部密实,所能承受的抗压强度也随之提高[20]。试样中孔隙结构的变化可以通过SEM 来观察。
图5 是不同烧结温度下烧结砖的微观形貌。
由图5(a)可以看出,烧结温度为700 ℃时,烧结砖内部非常疏松。这说明此时物料间还未发生反应,颗粒间的孔隙较大[21]。由图5(b)、(c)可以看出,随着烧结温度的升高,离散的颗粒不断减少。当温度为800 ℃时,开始出现大量液相,包裹固体颗粒形成固溶相,开始形成封闭的孔结构,温度升高到900 ℃时,熔融液相填充到固体颗粒间,使砖体内部变得更为致密[19],抗压强度得到提高。这与图4(b)中物理性能的变化保持一致。
(1)随着市政污泥掺量的增加,烧结砖的抗压强度明显下降。当污泥掺量小于20%时,一定范围内成型压力和烧结温度的升高能够提高烧结砖的抗压强度;当成型压力大于15 MPa 时,烧结砖的抗压强度会开始下降。
(2)从烧结砖的物相组成及微观形貌分析可以看出,熔融液相填充到固体颗粒间使得烧结砖的强度提高,试样的孔隙和致密度是影响烧结砖性能的主要原因。
(3)考虑到消耗市政污泥为本研究的主要目的,最优原料配比为:市政污泥20%、页岩32%、渣土32%、炉渣16%;最佳工艺条件为:成型水分13%,成型压力15 MPa,烧结温度1000℃,保温时间30 min。最优条件下所制备的试样的抗压强度为17.90 MPa,吸水率为17.6%,符合GB/T 5101—2017《烧结普通砖》中抗压强度MU15 的要求,体积密度和吸水率符合标准。