我国茶叶中农药最大残留限量标准新进展

李 俊 蔡 滔 熊胜利 苏美丞 祝 愿 赖 飞 王 志 王艺蓉 王 震

（贵州省农产品质量安全监督检验测试中心，农业农村部农产品质量安全风险评估实验室，贵阳 550004）

我国是茶叶生产的起源国和大国，有着悠久的种茶和饮茶历史，茶园面积、茶叶产量和出口量均居世界前列[1～3]。茶树生长于温暖湿润的环境，易滋生病虫害，为了保障生产，选择使用农药进行防控[4～5]。当农药施用不当时会造成茶叶中农药残留超标，影响茶叶品质，甚至损害饮茶者的健康。由于我国茶树病虫害的防治普遍使用化学防治，茶农存在不规范用药情况，致使茶叶中的农药残留量超标问题较为突出，故对茶叶中农药残留开展检测与跟踪具有重要意义[6～10]。

我国茶叶中农药残留是按GB 2763《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》来判定合格与否，随着食品安全国家标准的不断完善，茶叶中农药最大残留限量（MRL）指标数量不断扩增，农药残留限量值不断修订，趋于更加合理与完善。1981－2021年，GB 2763标准经过7次修订，我国对茶叶中农药最大残留限量由1981年版的六六六、滴滴涕2项增加至2021年版的106项，涉及的农药种类由最初的杀虫剂增加了杀菌剂、杀螨剂、除草剂、昆虫生长调节剂等[11～13]。此外，106项限量指标共涉及相关检测方法标准34个，其中国家标准22个、农业行业标准3个、出入境检验检疫行业标准9个，草枯醚、草铵膦等18项限量指标无配套检测标准。本文以GB 2763－2021为基础，详细分析了我国茶叶中农药最大残留限量标准现状，并就标准中存在的问题提出建议，以期为进一步保障我国茶叶质量安全提供建议参考。

一、我国茶叶中农药最大残留限量标准现状

（一）GB 2763－2021中茶叶农药最大残留限量总体情况2021年3月3日，国家卫生健康委员会、农业农村部和国家市场监督管理总局联合发布了GB 2763－2021《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》（自2021年9月3日起正式实施）[14]。GB 2763－2021规定了茶叶中农药最大残留限量106项。

在106项茶叶中农药最大残留限量中，按限量类别分，正式限量有79项；临时限量有27项，分别为巴毒磷、丙酯杀螨醇、草枯醚、草芽畏、毒菌酚、二溴磷、氟除草醚、格螨酯、庚烯磷、环螨酯、乐杀螨、氯酞酸、茅草枯、灭草环、三氟硝草醚、特乐酚、戊硝酚、烯虫炔酯、烯虫乙酯、消螨酚、溴甲烷、抑草蓬、茚草酮、草铵膦、甲基硫环磷、氯噻啉、特丁硫磷。按农药主要用途分，涉及的指标中杀虫剂64项、杀菌剂6项、杀螨剂12项、除草剂19项、杀虫剂/除草剂1项、杀虫剂/杀螨剂2项、熏蒸剂1种、昆虫生长调节剂1种。按限量范围分，限量值≥10 mg/kg的有25项，限量值＜10 mg/kg且≥1 mg/kg的有15项，限量值＜1 mg/kg且≥0.1 mg/kg的有13项，限量值＜0.1 mg/kg且≥0.01 mg/kg的有53项。

（二）我国茶树用农药登记现状通过查询中国农药信息网数据[15]，截至2021年12月，我国登记在茶树上使用的主要农药有效成分有68种（见表1），登记农药商品有752种（包括复配农药商品102种），以杀虫剂、杀菌剂居多，除草剂仅草甘膦及铵盐有登记。登记最多的5种农药商品为联苯菊酯（238种）、苏云金杆菌（79种）、高效氯氟氰菊酯（56种）、敌敌畏（53种）、高效氯氰菊酯（37种）。68种农药有效成分中，茶尺蠖核型多角体病毒、除虫菊酯、哒螨灵、氟啶脲、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、螺虫乙酯、噻虫啉、依维菌素、仲丁威、唑虫酰胺10种农药是以复配剂农药商品登记在茶树上，没有进行单一成分登记。

GB 2763－2021规定的茶叶中农药最大残留限量，仅有33种农药正式在茶树上批准登记使用，73种农药尚未在茶树上取得登记。从表1可知，六六六、滴滴涕、地虫硫磷、甲基硫环磷、三氯杀螨醇等46个国家明令禁止使用的农药品种全部退出茶树上登记使用；甲拌磷、氰戊菊酯、克百威等16种国家明令禁止在茶树上使用的农药也未获得登记[16～17]；茶皂素、金龟子绿僵菌CQMa421、苦参碱、藜芦碱等低毒、高效、低风险的生物农药获得登记，顺应了国家淘汰高毒农药的政策要求和对农业病虫草害实行绿色防控的大趋势[18～19]。

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二、GB 2763－2021中茶叶农药最大残留限量标准分析

（一）农药种类增加与GB 2763－2019相比，GB 2763－2021中新增涉及茶叶中农药最大残留限量标准的农药42种（见表2），相应增加农药最大残留限量指标42项，其中仅3种农药已在茶树上批准登记使用，39种农药尚未在茶树上取得登记。

表2 新增42种农药名称及其最大残留限量

（二）配套检测方法增加与GB 2763－2019相比，GB 2763－2021新增的检测方法有GB 23200.116、GB/T 5009.19、 GB/T 20770、 GB/T 22968、SN/T 2324、SN/T 2325、SN/T 4591、SN/T 0523、SN/T 4066、SN/T 4138共10个方法；GB 2763－2021修订了吡唑醚菌酯的检测方法，由GB 23200.113规定的气相色谱－质谱联用法调整为GB/T 20770规定的液相色谱－串联质谱法；GB2763－2021纳入了丁醚脲的检测方法，由无配套检测方法调整为GB 23200.13规定的液相色谱－串联质谱法。GB 2763－2021中现有相应配套茶叶中农药残留的检测方法共涉及88项农药最大残留限量指标，占茶叶农药最大残留限量指标总数的83.0%。没有配套检测方法的18项农药最大残留限量指标分别为草枯醚、草芽畏、毒菌酚、二溴磷、氟除草醚、格螨酯、环螨酯、氯酞酸、茅草枯、戊硝酚、烯虫炔酯、烯虫乙酯、消螨酚、溴甲烷、茚草酮、草铵膦、氯噻啉、特丁硫磷（见表3）。由表3可知，15种农药在茶叶上的最大残留限量值为0.01 mg/kg。较低的限量值给检测能力提出了更高的要求，需要实验室配置更高灵敏度的仪器设备，才能满足检测需求。

表3 没有配套检测方法的农药名称及其最大残留限量

（三）配套检测方法分析GB 2763－2021中有相应配套茶叶中农药残留检测方法34个（见表4），覆盖88项限量指标，方法主要以气相色谱－串联质谱法、液相色谱－串联质谱法为主，其中高通量的检测方法有GB 23200.113、GB/T 23204、GB 23200.13、GB/T 20769、GB 23200.8 5个方法，共涉及60种农药，剩余29个方法仅涉及32种农药（其中有23个方法每个方法仅检测1种农药）。由表4可知，按GB 2763－2021要求，检测茶叶中农药残留需要采用多个检测方法来开展检测，这在实验检测中实施较为困难，不仅导致检测成本高，而且存在低效、高污染等不利因素，因而建议制定该类农药的高通量检测方法。

表4 现有配套检测方法情况分析

（四）农药ADI制定情况GB 2763－2021中暂时未对巴毒磷、丙酯杀螨醇、草枯醚、草芽畏、氟除草醚、格螨酯、环螨酯、乐杀螨、三氟硝草醚、特乐酚、戊硝酚、烯虫炔酯、抑草蓬、甲基硫环磷14种农药制定ADI，且上述农药的最大残留限量均为临时限量。对已制定ADI的农药进行分析，发现ADI≥0.1 mg/kg bw的农药有10种；ADI＜0.1 mg/kg bw且≥0.01 mg/kg bw的农药有44种；ADI＜0.01 mg/kg bw且≥0.001 mg/kg bw的农药有28项；ADI＜0.001 mg/kg bw的农药有10项。

（五）检测方法比较GB 2763－2021中，农药残留测定标准方法GB/T 23204[20]和GB/T 23200.113[21]均为茶叶中农药残留检测的推荐方法，方法的选择可能会影响检测结论。GB/T 23200.113由于具有简单、快速、高效且成本低的优点，被广泛作为实验室的第一方法来使用。GB/T 23200.113方法的样液稀释倍数为7.5，甲拌磷、氯唑磷、甲基对硫磷、氰戊菊酯、水胺硫磷5种农药，如果检出浓度为MRL时，样液的理论检测浓度需≤0.027 mg/L，最低至0.002 7 mg/L。在实际检测分析中，由于仪器灵敏度和回收率的影响，样品检测结果的不确定度很大，对检测结果的判定存在很大的风险，建议检测这5种农药残留时使用GB/T 23204方法（见表5）。

续表4

哒螨灵、氯菊酯、氯氰菊酯、氟氯氰菊酯在GB 2763－2021中的农药最大残留限量值较高，较高浓度的样液进入仪器后会造成色谱柱、检测器的过载，产生测量误差，因此建议使用GB/T 23200.113方法，同时建议采用增加乙酸乙酯的复溶体积和内标物的添加量的方式，控制内标物浓度和标液中内标物浓度基本一致为宜（见表5）。

表5 GB/T 23204方法和GB/T 23200.113方法比较

综上，在农药残留分析检测中，建议对甲拌磷、氯唑磷、甲基对硫磷、氰戊菊酯、水胺硫磷5种农药使用GB/T 23204方法进行检测分析；对哒螨灵、氯菊酯、氯氰菊酯、氟氯氰菊酯4种农药使用GB/T 23200.113方法进行检测分析。同时，可通过优化方法、调节合适的样液检测浓度来减少测量误差，如当茶叶中氰戊菊酯和氯唑磷残留检出值在MRL值附近时，可适当增加样品称样量或减少定容液体积后再次测量验证；茶叶中氯菊酯和氯氰菊酯检出值在MRL值附近时，可适当增加提取液的体积和增加定容液体积后再次测量验证。

三、讨论与建议

随着我国食品安全国家标准的不断完善，GB 2763经过7次修订，茶叶中农药最大残留限量指标数量由最初1981版的2项增加至2021版的106项。农药最大残留限量指标数量的不断增加，为我国农药登记提供了指导意义。

在此基础上，建议进一步完善检测方法标准的配套性，制定草枯醚、草铵膦等18项限量指标的配套检测方法；加快制定巴毒磷、丙酯杀螨醇、草枯醚等14种农药的ADI；补充完善相应的检测方法标准，制定高通量检测方法，不断提高农药最大残留限量标准的检测方法配套性，满足检验检测的需要。同时，建议进一步加快制定出台“一律限量”，逐步缩短我国限量标准与国际标准、发达国家标准之间的差距，突破茶叶出口贸易壁垒，提高我国茶叶质量安全水平，为茶产业质量安全和消费安全提供更佳有力的保障。