牛智宁 程青青
摘要:近年來,工业废气排放量日趋增多,严重阻碍了我国经济的快速发展。VOCs 废气对人体和环境均有严重的危害,因此,本文就 VOCs 废气来源与危害进行讨论,并介绍了相关的治理技术,以期为 VOCs 废气治理提供借鉴和参考。
关键词:VOCs ;废气处理;危害;防治措施
近年来,随着生产效率的提升,环境污染问题也日趋严重,VOCs 总量逐年增加,严重阻碍了我国社会经济的快速发展,同时也对人们的身体健康构成巨大威胁。人们逐渐意识到大气污染是当前亟待解决的重要环境污染问题,其中,VOCs 废气对人体和环境的危害巨大,是现阶段重点区域O3生成的主控因子,加之工业源VOCs 排放种类较多,对其的管控难度较大,引起了政府和社会的普遍关注。
1 挥发性有机化合物VOCs的定义
VOCs(volatile organic compounds)的定义有多种不同内容。我们通常认为它是常压下沸点在50-260℃之间的挥发性有机物,或常温下饱和蒸汽压大于 133.32 Pa的有机化合物,总之,它具有易挥发、具有危害性等特点[1]。
VOCs 的排放源种类较多,有天然来源,如野生动物排放、植物释放、火山喷发或火灾的发生等产生单萜烯和异戊二烯;有人为排放源,如日常生活排放、交通运输、化石燃烧和工业排放等,其中工业生产的排放量最大。
2 挥发性有机化合物VOCs的危害
挥发性有机化合物的化学程度复杂,按照其化学结构,可以进一步分为:烷类、芳烃类i、酯类、醛类等,这些气体一般具有一定恶臭和刺激性,严重影响人类的身体健康,据统计,全世界每年约160万人死于VOCs的污染。同时,它也严重破坏着动植物的生长[2]。另外,部分挥发性有机物进入大气后,产生的光氧化过程及一系列后续反应,还会对臭氧层造成破坏,使得温室效应加剧。
石化企业VOCs的排放源可分为12类:废水处理系统、循环水系统、储罐挥发及密封垫泄露等[3]。近几年来,VOCs已经成为大气污染治理的焦点,我国相关部门颁发了相关执行标准,要求企业加大对VOCs的治理力度,严格限制各类污染物的排放。政府部门为了促进企业主动减排,采取了征收挥发性有机物排污费等措施。在日益严峻的环境形势影响下,众多企业已经开始重视VOCs 综合治理,并快速推进该项工作,以期在治理重点行业挥发性有机物污染攻坚战中占据主动地位。
3 VOCs污染的防治技术
采用VOCs防治技术,提高末端治理效率和安全性,做到“应收尽收,分质收集,高效治理”,是实现工业源VOCs总量减排的关键途径。现行的 VOCs 处理技术方法有很多,各有其优缺点。在此仅对吸附法、生物处理法、冷凝回收法进行介绍。
3.1吸附技术
在 VOCs 治理领域中,吸附技术属于传统处理技术之一,具有成本低、工艺简单、净化率高等特点,在工业领域应用最为广泛。常用的吸附剂有活性炭、碳纤维和活性氧化铝等,这些物质的化学性稳定、由一些细且密集的孔结构组成,具有耐高温高压、耐酸碱等特性。其中活性炭的孔容积通常为0.2~1.0cm3/g,比表面积为300~3000 m2/g,比其他吸附剂的吸附容量更大,在工业生产中被广泛使用[4]。活性炭吸附技术是利用吸附等温线弯曲度的大小和斜率的变化,改变系统的压力,以使吸附质在加压状态下吸附,在减压状态下脱附,是恒温或无热源的吸附分离过程,它可以反复循环使用,成本相对较低。但是这种方法也存在一定缺点,它对设备和工艺流程的要求较高,通常需要在大型企业中与 RTO 等治理技术组合使用。目前,商业化活性炭空气净化器清洁层厚度为7cm×151 cm×126cm,去除率可达 90%以上。
3.2 生物处理法
生物处理法就是利用微生物对废气中的有机污染物等物质进行降解,将废气中的有害物质转变成无害或低害的物质。主要工艺有生物洗涤法、生物过滤法和生物滴滤法[5]。VOCs 废气虽然对人体和环境具有巨大危害,但却为一些微生物提供了必要的生命资源,如能量和碳源。使得这些微生物不断地将废气转化为无机物,实现废气的净化,该项技术操作简单,无二次污染,且对工艺的要求较低,运行成本少,已在欧美等发达国家广泛应用,也是有望替代吸附法的新技术。
一般情况下,要完成生物处理法要经历3个步骤:①将挥发性有机物中的有机污染物与水接触,使其在水中迅速溶解; ②在液膜中溶解的有机物,在液态浓度低的情况下,逐步扩散到生物膜中,并被附着在生物膜上的微生物吸收;③吸收了有机废气的微生物,通过自身的生理代谢,将有机废气成功降解,并转化为对环境没有损害的化合物质,如CO2、H2O 和其它简单无机物等。
3.3 冷凝回收技术
VOCs气体的饱和蒸汽压是随着温度的变化而变化的,冷凝回收技术就是利用这一特性,通过对系统加压或降温,将蒸汽环境中的有机物质凝结成液态,并从混合气体中提取出来,这样,有机废气便得到了一定的净化,实现回收再利用。
在一定的温度下,VOCs 浓度越高,脱除效果越好,这种方法适用于处理浓度高于25 g/m3、温度低、浓度高的有机废气处理,当处理浓度低于25 g/m3时,需要增加燃烧技术或吸附技术等作为前处理,以降低有机负荷。另外,该技术虽然工艺流程简单[6],但处理过程需要配备液氨或冷凝水等冷凝介质,操作条件较为苛刻,且难度比较大,一般要与其它技术结合使用,在一定程度上增加了设备的投资和处理的成本。
4. VOCs管控的共性问题
4.1源头控制能力薄弱,无组织排放问题突出
据调查,石化企业使用的原辅材料是VOCs排放的重要来源,如原油、有机溶剂、涂料等[71],虽然企业不断改进处理工艺,以达到相关法规和标准的排放要求,但整个生产工艺复杂,产排污环节较多,VOCs的逸散挥发问题依然存在,且无组织排放特征比较明显。
4.2 VOCs治理技术低效
VOCs废气是由多种挥发性有机化合物组成,成分复杂,相关治理技术无法同时适用,导致治理技术多样、差异大。部分企业仅依靠活性炭吸附的单一技术,具有一定的局限性,且存在较大安全隐患。.
4.3 运行管控不规范,监测监控能力不足
管理制度的不健全,也是导致企业VOCs防治不力的原因之一。部分企業采用活性炭吸附工艺,却不能定期更换吸附剂,使得吸附剂失效[8];或者虽采用了冷凝技术,但运行温度等关键参数达不到设计要求。所以,必须重点加强运行管理、解决相关技术能力不足的问题。另外,要定期监测VOCs的排放浓度并对其进行有效的监测溯源与预警,发现问题,及时调整。
结束语
石油化工行业工业处理后所产生的挥发物质大部分含有有机挥发物VOCs,而有机挥发物VOCs是生态环境中光化学烟雾和PM2.5等有害环境物质的重要成分,因此,研究有机挥发物VOCs具有重要意义。本文通过对有机挥发物VOCs的相关技术进行研究,旨在为石化企业的有机挥发物减排提供指导方向。
参考文献:
[1]许静.炼油厂挥发性有机物(VOCs)泄漏检测与修复[J].化学工程与装备,2021(10):259-260.
[2]周灼铭,申屠灵女.利用吸附回收+催化氧化技术处理石油化工污水恶臭气体的方法研究[J].广东化工,2019,46(21):94-96.
[3]何佳洪.VOCs废气物理处理工艺研究进展[J].四川有色金属,2021(03):64-67.
[4]李晨曦. 活性炭改性及其吸附VOCs的构效关系研究[D].河北科技大学,2020.
[5]马磊,孟凡伟.石化企业VOCs重点排放源排放特征及物质清单的研究[J].当代化工,2019,48(12):2750-2753.
[6]李连钰.焦化厂化产区域VOCs治理技术及应用分析[J].煤化工,2020,48(04):55-58.
[7]梁志程.VOCs废气危害及处理技术进展[J].化工管理,2020(30):120-121.
[8]刘涛.冷凝吸附技术在VOCs治理中的应用[J].中国石油和化工标准与质量,2021,41(18):181-182.
作者简介:牛智宁,1990年9月 ,男,陕西靖边人,本科,陕西延长中煤榆林能源化工有限公司,环境管理