冯涛,张东春,李军
(中海沥青股份有限公司,山东 滨州 256601)
低温开关油是指在户外寒冷气候条件下,用于油浸开关起绝缘和灭弧作用的一种绝缘油品[1]。为使其能够完成本身的功能,应具有较小的黏度、较低的凝点、较高的闪点和耐压强度,以及具有较好的稳定性[2]。2011年12月,国家标准化委员会发布了GB 2536-2011《电工流体 变压器和开关用的未使用过的矿物绝缘油》,其中对低温开关油的质量指标有明确要求。2020年6月,国际电工委员会(IEC)更新了IEC 60290-2020 《Fluids for electrotechnical applications - Mineral insulating oils for electrical equipment》[3]。国内外标准的不断更新,对低温开关油产品的质量要求有了进一步提升。中海油SZ36-1油田所产原油属于典型的低凝重质环烷基原油[4],由于环烷基原油的稀缺性[5],应针对其馏分油性质进行合理产品路线开发。该原油的馏分油具有环烷烃含量高、凝点低、芳烃含量适中、硫含量低等特点[6],是生产对低温性能要求较高的低温开关油的优质原料。
本文以环烷基加氢柴油为原料,通过临氢降凝-补充精制-馏分切割等组合工艺制备低温开关油基础油,通过添加抗氧化添加剂对其氧化安定性进行提升,制备满足GB 2536-2011要求的低温开关油成品油。将制备的低温开关油成品油与中国石油的KI60SGX、尼纳斯的Nyswitcho 3X性质进行对比。
实验采用的原料为环烷基加氢柴油。原料性质见表1。从表1可以看出:环烷基加氢柴油具有低倾点的特点,但是作为低温开关油使用,该指标还需进一步降低;硫、氮含量不高,可以用于临氢降凝和补充精制,不会对催化剂起到破坏作用;环烷烃含量高、芳烃含量相对较低,这是环烷基原油性质决定的,可以降低加氢过程的氢耗。
表1 原料油性质
加氢试验装置,北京拓川科研设备股份有限公司,处理量200 mL/h;馏分切割装置,沈阳施博达仪器仪表有限公司生产,处理量5 升/次;氧化安定性测定仪,美国科勒公司生产,型号K12190。
环烷基加氢柴油较目标产品倾点高、芳烃含量偏高,可以通过临氢降凝工艺使芳烃饱和,环烷烃和链烷烃异构化,降低倾点;通过补充精制进一步对芳烃进行加氢饱和,脱除硫、氮化合物,改善油品的颜色和提高油品的氧化安定性;通过馏分切割工艺对油品进行馏分切割,得到适合的低温开关油基础油馏分。制备的基础油添加抗氧化添加剂A,考察其抗氧化效果。对制备的添加抗氧化添加剂的低温开关油成品油与中国石油的KI60SGX、尼纳斯的Nyswitcho 3X进行性质分析对比。
临氢降凝反应是在一定的氢分压下,利用具有特殊孔径的分子筛催化剂,将馏分油中的直链烷烃、少量带侧链的烷烃择形裂解,使馏分油凝点降低[7-11]。补充精制反应是条件很缓和的加氢精制过程,是在一定的温度、压力、氢油比和空速条件下,借助加氢精制催化剂的作用,含氧、含硫、含氮化合物发生氢解反应,生成易分离的 H2O、 H2S 和 NH3。同时烯烃、芳烃发生加氢饱和反应,生成相应烷烃,从而制得安定性、燃烧性都较好的优质产品[12-14]。补充精制催化剂上发生的主要反应为:加氢脱氮、加氢脱硫、加氢脱氧、芳烃饱和[15]。
临氢降凝-补充精制工艺试验条件:压力15 MPa,温度300 ℃,氢油比400∶1,空速1.0 h。油品经临氢降凝-补充精制后进入馏分切割装置,按照馏程对油品进行切割分离,分离出合适馏程馏分油作为低温开关油基础油。
经临氢降凝-补充精制后得到的油品按照馏程切割出低温开关油基础油样品,制备3个样品,分别为样品1、样品2、样品3。对样品的基本性质进行分析,其性质见表2。由表2可以看出:3个基础油样品的功能特性、稳定特性均满足低温开关油国标要求。但样品3的闪点略低,存在一定的闪点超限风险。
在基础油中添加抗氧化添加剂,依据抗氧化添加剂效果,确定成品油配方,制备合格的低温开关油成品油。抗氧化添加剂的效果主要考察其对基础油氧化安定性(氧化后酸值、油泥、介质损耗因数等)的影响。氧化安定性方法采用NB/SH/T 0811和GB/T 5654,氧化时间500 h,氧化温度120 ℃。选用抗氧化添加剂A进行试验,添加量按照国标要求0.08%~0.40%。抗氧化添加剂A对不同基础油的氧化安定性影响效果见表3。由表3可以看出:未添加抗氧化添加剂A的基础油,其氧化安定性较差,氧化后酸值、油泥、介质损耗因数均超过了国标要求的限值;添加抗氧化添加剂A后,基础油的氧化安定性明显变好,且大幅优于国标要求。
表3 低温开关油氧化安定性
国外公司产的低温开关油产品有尼纳斯的Nyswitcho 3X,国内公司产的低温开关油有中国石油产的KI60SGX,该两款产品同样是以环烷基馏分油为原料进行生产,产品性质稳定且被市场广泛认可。将由基础油样品2和抗氧化添加剂A制备的低温开关油成品油与二者进行性质分析,分析结果见表4。由表4可以看出:本试验制备的低温开关油成品油样品,各项指标均达到了GB 2536-2011的要求;与国内外同类产品相比,其功能特性、稳定特性、氧化安定性等指标基本一致。
表4 与国内外产品性质对比
表4(续)
(1)以环烷基馏分油为原料,通过临氢降凝-补充精制-馏分切割组合工艺,采用筛选后的抗氧化添加剂,可以制备满足GB 2536-2011各项指标要求的低温开关油成品油。
(2)该工艺制备的低温开关油成品油与KI60SGX、Nyswitcho 3X性质基本一致。