贵金属饰品检测中特殊样品分析研究

杨狄威

（广州海关技术中心，广东 广州 510623）

对于贵金属饰品交易而言，广东是国内很大的一个市场，并且其规模日益增大，贵金属饰品的配方和种类也越来越多。

目前广东贵金属饰品市场相关工艺越来越复杂，企业规模参差不齐，各种以假乱真、以次充好的现象非常普遍，充当仲裁的第三方机构、质量监督方对于每一件贵金属样品都需要持有慎重的态度进行检测，检验送检的样品是否合格，本文针对体内特殊样品的检测方法进行介绍。

1 贵金属样品常用的集中检测方法

对于金、银、铂等贵金属来说，没有一种万能的无损检测方法，各种检测方法都是存在一定局限性的，所以在实际检测过程中，一定要融合各种检测方法，以便于能得出更为准确的结论[1]。如对一个空心鸡心杯进行检测，需要对其表层和内层分别采用不同的检测方法，对于黄金饰品的检测来说，需要将样品通过X荧光光谱法配合密度法来进行检测。选择各种检测方法的优点，避免短处，这是很多权威机构多年以来，对为数众多的黄金饰品进行检测得出的宝贵经验。

1.1 无损检测法

对黄金珠宝的检测，一些比较权威的机构在1996年提出了密度法检测标准，并通过了技术监督局的审批，采用密度法来检测黄金饰品可实现对一些足金、链、锌、铅、足金戒等进行含金量测定，而对于一些镀金饰品、封闭的黄金饰品、空心黄金饰品的含金量测定却不宜采用这种方法。密度法对于规定配方的K白金饰品以及K金饰品的检测来说是比较适合的，同时，对其他规定配方合金的检测也比较适合，除此之外，还能够对其他纯金属进行检测，采用密度法还可对人工合成材料、宝石、岩石、玉石以及其他的矿物进行测定，运用这种方法的依据是阿基米德定律，浮力大小等于排开液体质量，样品(饰品)质量与样品(饰品)排开液体质量之比再与该液体密度之积，即为样品(饰品)密度[2]。采用密度法来对黄金样品进行检测是一种创新，在对石英标样进行检测的过程中，由于石英样本是一种无色透明的单晶体，可借助偏光显微镜来检测。石英是一种固态、无汽、液态包体，无双晶，无显微裂纹，能达到99.9%以上的化学纯度，它的物理和化学性质都较为稳定，而针对黄金饰品进行检测的方法叫做X荧光光谱法，这种方法可应用在对纯金、K金、纯银、非均匀金、纯铂以及均匀金的含量测定，采用这种方法进行检测，想要确保有较高的检测精度，需要在正式检测前获得国家标准校定，现在市场上用的比较多的是一种叫做小荧光的仪器，然而使用这种仪器，所获得的检测结果难以保证较高的精度，很难实现对K金的测定，同样的关于X荧光光谱法也获得了技术监督局的审批，这种方法适用于均匀组成的、各种形状的黄金饰品的无损检测，在检测前后，样品的形状结构和成分都不会发生改变，所以是一种无损检测的方法，第三种无损检测方法被称为X探针法，它对于K金、纯金、非均匀金、纯银、金银金以及纯铂都能实现有效测定，它是属于点状测试，采用这种方法需要花费较高的测试成本。

1.2 其他检测方法

除了上面3种无损检测方法之外，对黄金饰品的检测还有火法试金法、原子吸收光谱法等化学方法，除此之外，还有一些针对特定黄金饰品较为简便的一些检测方法，比如可以用银试剂法来对银饰品进行检测，可以用火烧法来对铂饰品进行检测，可以用盐点试法来对铂进行检测。

2 包裹贵金属外壳的样品

样品外壳采用贵金属，而在内层采用非贵金属材料，这就是现阶段以假乱真的较为手段。对这些样品，可结合密度测定法进行检测，通常情况下，这部分样品的密度与纯贵金属相比是较低的，除此之外，还可采用破坏性测定方法，也就是将样品锉至足够深度或者直接切断，对断口位置进行测定，钻孔取样也属于破坏性测定方法。

2.1 铂包钨戒指

对于铂包钨戒指来说，送样检测时可将样品断开，通过肉眼就够看到断口处的金属分层，内层金属呈现灰黑色，而外层则是银白光亮，如果在检测过程中不能对样品进行破坏，可先结合密度测定的方法来进行初步检测，通过净水称重法来获得戒指密度，由于铂的理论密度是已知的，将它与实际测得的戒指密度进行对比，就能获得较为准确的结果，对于铂包钨戒指来说，它的表面是以铂元素为主的，通过对断口处的观察，可看到内层主要为钨元素[3]。

2.2 金包钨戒指

对于金包钨的戒指来说，在检测的时候，将样品断开，从断口处就可看到内层的金属是灰黑色的，而外层的金属则是黄色，通过表面元素的测定可知道是以金元素为主，同时还可能含有少量的镍元素，通过这种方法就能分辨出物品是否为仿冒的金包钨戒指，由于钨的理论密度和金的理论密度非常相近，要想对金和钨采用密度法进行测定并不可取，对于这种样品，大部分时候只能采用破坏测试的方法进行检测，可将样品锉至足够深度或者切断，也可以通过钻孔取样进行分析。

2.3 金包多重金属仿冒金砖

某些样品在送检时被称为高纯金砖，这些样品的表面为金黄色，采用净水称重法可获得该样品的密度值，与金的理论密度值进行对比，就可发现比较明显的差距，可了解样品内部是否可能存在问题。这些样品如果只是将表层轻微的锉开是很难了解样品的真正含量的，很可能表层仍然为金黄色，而如果将样品切开就可发现断口的内外层金属颜色是不相同的，这种仿冒的金砖内层为灰黑色，外层为黄色。从断口处的检测结果可了解到，这种所谓的高纯度金砖内部包含了银、铜等多种金属，为仿冒品金砖。同时，这种仿冒品的表层会包裹非常厚的纯金，所以一般的锉开检测方法是很难发现是否为仿冒品的，采用密度法是最为可取的快速检测方法，必要的时候可以采用钻孔取样或者切开的方法进行检测。

3 含特殊元素的样品

在当前阶段，为追求外观颜色避开一些有害的元素，现今的饰品会不断创新配方，基于此，对这些饰品进行检测过程中，要注重元素图谱的分析，将它和标准样品图谱进行对比，特别是某些样品里面的贵金属含量过大，就需要通过图谱分析的方法来检测里面是否含有其他特殊的元素。对于含钌元素的K金戒指来说，它会包含黑色、白色以及灰色三个部位，这种样品并不多见，经过XRF对其表面进行测定可明显看到钌锋，白色部位并不包含钌元素，黑色部分绝大部分都是钌元素，钌元素它的颜色深浅和含量是呈正比的，从这个检测结果可推测出，钌元素更多的是为使样品表面能够呈现黑色。对于含锰元素的K金饰品来说，它的主体含有比较多的镍元素，这一类饰品大多被做成耳钉，它很多时候都被用在人体穿孔后保证伤口愈合过程中不使小孔消失。按照国家的规定，含镍元素的K金耳钉里面的镍释放量不能超过规定量，很多耳饰中的锰元素更多是为了替换镍元素，使镍元素能够达标。

4 三色18K金饰品

在市场上，三色18K金是非常常见的一种款式，同时也很容易出现纯度不足的问题。这种款式呈现三种颜色，主要会包含两种方式，其中一种是三种颜色是三种元素配方，而另外一种的三种颜色为镀色形成，底色配方是一致的。通过XRF方法对18K金饰品进行测定，并且按不同颜色所占比重，采用火试金法进行含金量测定，这样就可区分出18K金饰品的不同颜色的元素配方，将含金量的值测定出来，对于不同配方的三色饰品来说，采用质量比例方法对含金量进行估算的方法是比较可靠的。

5 含有害元素的饰品

某些饰品里面会包含一些有害元素，这是行业在现阶段较为关注的问题，典型的有金银饰品里面含有镉、银饰品里面含有铅，还有就是金饰品里面沾染汞。银饰品里面含铅的情况是比较多的，对于银饰品里面是否含有铅这种有害元素可采用XRF方法来定性，初步测定铅的含量；对于金饰品沾染汞这种样品来说，很多人看到金饰品变白了以为是假黄金，而通过显微镜来观察就可以了解到，白色部分实际上就是饰品里面所含的汞元素，这些元素很多时候都是来源于各种护肤品，采用高温灼烧的方法就可让这些汞元素消失。某些金银饰品中含镉，某Au 750项链用XRF进行定量测定时测得金含量为773%，对其定性图谱进行重点分析。从图谱中可以明显看出镉峰。定量分析计算时误将其计入金峰，导致金含量测定值偏高。对于此类问题，可通过火试金法准确测量金含量，使用ICP-AES法检测镉含量判断是否超过标准。

6 结语

对于包裹贵金属的假冒产品来说，可结合密度法及XRF方法进行检测，部分时候可采取破坏性取样、钻孔或者切开的方法来确定里面贵金属的准确含量；对于三色18K金饰品来说，可先采用XRF方法对其不同颜色区域的配方进行预先测定，结合质量比例，对饰品的整体含金量进行估算，也可以采取火试金法来对含金量进行准确测量；对于某些含有有害元素的饰品检测过程中，需要结合XRF方法来进行测定，对有害元素的含量测定要做到尽可能地精确。