蔬菜中马拉硫磷类农药残留的检测方法

贾利蕊(青海省农产品质量安全检测中心，青海 西宁 810000)

农药在促进农业发展保证农民增收的同时，对环境产生了严重的危害，给人们的身体健康埋下安全隐患。蔬菜作为餐桌的必备品和营养品，安全问题倍受关注。马拉硫磷属低毒杀虫剂。具有良好的触杀，胃毒和一定的熏蒸作用，无内吸作用。进入虫体后氧化成马拉氧磷，从而更能发挥毒杀作用。主要用途：为非内吸性杀虫、杀螨剂。适用于防治水稻、高粱、蔬菜、果树等作物上的多种咀嚼式口器的害虫。若人体摄入量超过ADI值，就可能会出现头痛、头晕、恶心、无力、多汗、呕吐、流涎、视力模糊、瞳孔缩小、痉挛、昏迷、肌纤颤、肺水肿等中毒症状。误中毒时应立即送医院诊治。随着我国对食品安全的重视程度不断加深，检测人员需要应用科学且合理的蔬菜农药残留检测方法，保证人们食用蔬菜的安全性与健康性。基于此，本文分析了蔬菜中马拉硫磷类农药残留的检测原理，讨论了蔬菜中马拉硫磷类农药残留的检测方法等[3]。

1 检测方法

1.1 依据标准

根据国家标准GB 2763-2019《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》规定[1]，马拉硫磷针对蔬菜、水果、干制水果、食用菌、饮料类农药残留可按照NY/T 761规定的方法测定。下面是马拉硫磷在白菜、黄瓜、番茄类蔬菜用NY/T 761-2008《蔬菜、水果、食用菌、茶叶中农药残留的检测》中第Ⅰ部分[2]：蔬菜和水果中有机磷类农药多残留的测定方法做的比较。

1.2 ADI：0.3mg/kg

ADI是指人类每日摄入某物质至终生，而不产生可检测到的对健康产生危害的量，以每kg体重可摄入的量表示(即mg/kg体重·d)。ADI是将未观察到有害作用剂量除以合理的安全系数计算得出。

根据国标GB 2763-2019《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》规定：马拉硫磷ADI：0.3mg/kg。

2 检测过程

2.1 仪器和设备

选用了气相色谱仪，即Agilent7890A气相色谱仪，包括火焰光度检测器(FPD磷滤光片)，而且选用高精度的电子天平来测量试样和盐的质量；用容量瓶配制标准溶液和储备液等，除此之外，还需要使用一些食品粉碎机，高转速的匀质机以及氮吹仪等用于样品前处理。

2.2 标准溶液的配制

试剂主要是马拉硫磷农药浓度为100μg/ml的标准品，将上述标准品配制成浓度为10μg/ml的储备液。然后取一定量的储备液用丙酮做溶剂配制成浓度为0.5μg/ml的溶剂标，同时取一定量的储备液分别用白菜、黄瓜、番茄做基质配制成浓度为0.5μg/ml的白菜基质标准液、黄瓜基质标准液、番茄基质标准液。

2.3 仪器条件

为了保证最终试验结果的准确性，需要保证气相色谱方法实施的基本条件，色谱柱为DB-1701柱，进样口温度：230℃；检测器温度：230℃；压力：15.000psi；氢气流量：75ml/min；空气流量：100ml/min；尾吹气流量：30ml/min；进样方式：不分流进样；柱温梯度。(见表1)

表1 柱温梯度

2.4 样品前处理

将白菜、黄瓜和番茄切碎取均匀的样品，再分别将白菜、黄瓜和番茄进行粉碎，取25.0g加入色谱级别的乙腈进行均质，然后过滤至加有5～7g NaCl的100ml量筒内，充分振荡(振荡过程要防止漏液)，再静止分层，取上清液进行氮吹，最后用丙酮进行定容[4]。

3 结果分析

3.1 基质效应

通过浓度为0.5μg/ml的丙酮溶剂标和基质标的峰面积作为响应值，比较马拉硫磷在溶剂和不同基质中的响应情况(见表2)：

表2 马拉硫磷在丙酮溶剂、白菜、黄瓜、番茄基质中的响应

通过数据分析：分别对0.5μg/ml的丙酮溶剂标准液与样品基质标准液进行5次重复试验用来对比，从而保证检测仪器的稳定性。马拉硫磷对浓度为0.5μg/ml的丙酮溶液和基质溶液响应值不同，而且两者相差比较大，通过数据分析，基质增加了该农药的响应值，并且马拉硫磷在白菜、黄瓜和番茄基质中响应值也不同。通过这5次重复试验，这三种基质中，黄瓜基质标响应值最高点是4905.8，平均值是4784.7；白菜基质标响应值最高点是4740.4，平均值是4659.0；番茄基质标响应值最高点是4634.6，平均值是4541.2.比较得出马拉硫磷在黄瓜基质中相应最大，白菜次之，番茄最小。由此可见，马拉硫磷受基质影响，不同基质影响效果不同，它能有效地体现出农药浓度对农产品的影响。

3.2 添加回收率

分别称取25.0g白菜、黄瓜、番茄各三份，再向这些样品中加入一定体积的浓度为10μg/ml的储备液，摇匀，并加50ml乙腈进行均质，然后过滤至加有5～7g NaCl的100ml具塞量筒内，充分振荡，再静止1小时，使有机相和水相充分分层，取上清液10ml进行氮吹至近干(注意控制流速)，最后用丙酮定容至5ml，摇匀，则配制成浓度为0.5μg/ml的加标。用每种样品的三个平行加标分别进行检测。再分别用上述5次重复试验浓度为0.5μg/ml的丙酮溶剂标平均值和基质标的平均值作为参照，计算样品的加标回收率作比较。(见表3、表4、表5)

表3 白菜加标在丙酮溶剂标和白菜基质标的回收率(%)

表4 黄瓜加标在丙酮溶剂标和白菜基质标的回收率(%)

表5 番茄加标在丙酮溶剂标和白菜基质标的回收率(%)

试验选用的试材提取液中加入标准液，不同的样品提取液加入的标准液的浓度存在差异，然后重复上述操作，并且设定丙酮对照组，进行气相色谱分析法测定，马拉硫磷农药的含量，通过最终的试验数据分析可得，基质标对应的回收率在90%～110%。丙酮标对应的回收率在170%左右。相同条件下，样品基质标对应的回收率优于丙酮标对应的回收率。由此可见，马拉硫磷的回收率和精密度要用相应的基质进行计算效果会更佳。

4 结论

检验蔬菜中马拉硫磷农药含量有必要的，这可以保证我国蔬菜产品的安全，推动我国生产行业的进步与发展。马拉硫磷根据NY/T 761-2008《蔬菜、水果、食用菌、茶叶中农药残留的检测》中第Ⅰ部分：蔬菜和水果中有机磷类农药多残留的方法测定，马拉硫磷受基质影响，根据基质对检测信号响应值的不同影响，马拉硫磷属于基质增强效应的药物。由于基质效应与基质的种类有很大的关系，严格来说需要测定哪种样品都要匹配相应基质进行校准，这对日常检测来说并不现实。我们可以将相同类型样品选择代表进行校准，如采用白菜、甘蓝、番茄、黄瓜和油菜等分别作为白菜类、甘蓝类、茄果类、瓜类和叶菜类等蔬菜的校准基质。这样既可以准确测定含量又可以节省时间，提高检测效率[5]。了解蔬菜中马拉硫磷等有机磷类农药残留的检测原理，结合实际情况，研究其检测方法，包括实施检测前的准备、具体检测的步骤和对检测结果的比对分析，实现对蔬菜中马拉硫磷类农药残留检测的完善。