王艺璇,洪新球,翟明宇,屈锋云,刘硕,田润喆
(嘉兴学院材料与纺织工程学院,浙江 嘉兴 314001)
聚氯乙烯(PVC)是目前应用最广泛的塑料材料之一,它价格便宜,性能优良。被广泛应用到建筑材料、日用品、人造革等领域[1]。人造革是一种外观、手感似皮革并可代替其使用的塑料制品。通常以织物为底基,涂覆合成树脂及各种塑料制作而成。以PVC 为涂饰层的人造革,俗称PVC 人造革,具有外观鲜艳、耐磨、耐酸碱等优良性能[2]。但由于PVC 的亲水性较差,所以PVC 人造革的缺点是透气性和吸湿性较差,从而影响其使用。同时,PVC 树脂的耐热稳定性较差,温度超过100 ℃就会有氯化氢放出[3]。因此,在PVC 制品中要加入稳定剂,以增强PVC 树脂的结构稳定性。
聚乙烯醇(PVA)是可以完全生物降解的合成高分子材料,其分子内含有较多的羟基,具有较好的亲水性,而且其熔融温度在220 ℃以上,具有较好的耐热稳定性[4-6]。因此,为了改善PVC 的亲水性和耐热稳定性,本文选用PVA 对PVC 进行共混改性,并考察PVA 用量对PVC/PVA 复合膜材料性能的影响。
1.1.1 主要试剂
聚氯乙烯(PVC),工业品,河南联创化工有限公司;
聚乙烯醇(PVA),工业品,中国石化重庆川维化工有限公司;
N,N-二甲基乙酰胺(DMAC),二甲亚砜(DMSO),分析纯,上海阿拉丁生化科技股份有限公司。
1.1.2 主要仪器
S-212-90 恒速搅拌器、W-O 升降恒温油水浴锅,上海申顺生物科技有限公司;
JY-82 接触角测量仪,承德鼎盛公司;
TGA-55 热失重仪,美国TA 公司;
WDL-6000N 拉力试验机,高铁检测仪器有限公司。
将PVC 和PVA 分别溶解在DMAC 和DMSO 中,然后根据不同的质量比,将溶解好的PVC 溶液与PVA 溶液进行共混,在75℃下搅拌、共混2h。最后将PVC/PVA 共混溶液转移到聚四氟乙烯表面皿中,在55 ℃的烘箱中干燥成膜。
本文制备了纯PVC 薄膜和3 种不同质量比的复合膜材料,其中,复合膜材料中PVA 的质量分数分别为10%、20%和30%,根据PVA 在膜材料中的质量比,将这些膜材料分别以PVC/PVA-0、PVC/PVA-10、PVC/PVA-20 和PVC/PVA-30 表示。
1.3.1 接触角测试
采用光学视频接触角仪对PVC/PVA 复合膜材料进行静态接触角测试。滴水量为0.2 μL。
1.3.2 TGA 测试
用TGA-55 热失重仪对复合膜材料进行热失重测试。以氮气为保护气,气体流速为60 mL/min,以10 ℃/min 的升温速率从室温升到600 ℃。
1.3.3 物理机械性能测试
将PVC/PVA 复合膜材料剪成90 mm×30 mm 的形状,参照QB/T 2710-2018 中皮革抗张强度和伸长率的测定方法,用WDL-6000N 拉力试验机测定其物理力学性能。拉伸速率为(100±20)mm/min。
用静态接触角的大小来表征PVC/PVA 复合膜材料的亲水性能。静态接触角越小,说明膜材料的亲水性能越好。PVC/PVA 复合膜材料的静态接触角结果如图1 所示。由图1 可知,这些复合膜材料的接触角在37.2~58.6°之间。其中,纯PVC 薄膜的接触角最大,为58.6°,说明纯PVC 薄膜的亲水性最差。随着PVA 的加入,PVC/PVA 复合膜材料的接触角逐渐减小。当PVA 的用量达到30%时,PVC/PVA-30 复合薄膜的接触角最小,为37.2°。说明PVA 的加入,增加了复合膜材料的亲水性,复合膜材料的接触角变小。
图1 PVC/PVA 复合膜材料的接触角
用TGA 对PVC/PVA 复合膜材料进行热失重分析,可以表征它们的耐热稳定性能。图2 和图3 分别是PVC/PVA 复合膜材料的TGA 和DTG曲线。通过TGA 和DTG 曲线可以得到起始热分解温度和最大失重速率时的温度等数据,本文以失重质量达到5.0%时的温度作为起始热分解温度,以最大热分解温度表示最大失重速率时的温度。由图2 可以看出,纯PVC 薄膜的起始热分解温度为78.5 ℃,随着PVA 用量的增加,复合膜材料的起始热分解温度逐渐增大,其中PVA 的用量为30%时,PVC/PVA-30 复合膜材料的起始热分解温度最大,为134.8 ℃。另外,由图3 可以看出,纯PVC 薄膜的最大热分解温度为260.2℃,随着PVA 用量的增加,复合膜材料的最大热分解温度逐渐增大,其中PVA 的用量为30%时,复合膜材料的最大热分解温度最高,为285.6 ℃。说明PVA 的加入,有利于提高PVC/PVA 复合膜材料的耐热稳定性。
图2 PVC/PVA 复合膜材料的TGA 曲线
图3 PVC/PVA 复合膜材料的DTG 曲线
PVC/PVA 复合膜材料的抗张强度和断裂伸长率如图4 所示。由图4可以看出,随着PVA 用量的增加,复合膜材料的抗张强度和断裂伸长率均先增大后减小。其中,PVA 的用量为10%时,PVC/PVA-10 复合膜材料的抗张强度和断裂伸长率均最大,分别为7.5 MPa 和5.8%。说明PVC/PVA-10 复合膜材料的韧性和弹性最好。继续增加PVA 的用量,PVC 和PVA 两种聚合物之间的相容性变差,复合膜材料的力学性能也随之变差。由此可知,PVA 可以改善PVC/PVA 复合膜材料的力学性能,且PVA 的用量为10%时,复合膜材料的力学性能最好。
图4 PVC/PVA 复合膜材料的抗张强度和断裂伸长率
(1)随着PVA 用量的增加,PVC/PVA 复合膜材料的接触角从58.6°下降到37.2°,表明PVA 的加入改善了复合膜材料的亲水性;
(2)随着PVA 用量的增加,PVC/PVA 复合膜材料的起始热分解温度从78.5 ℃增加到134.8 ℃,最大热分解温度从260.2 ℃提高到285.6 ℃。
(3)随着PVA 用量的增加,PVC/PVA 复合膜材料的抗张强度和断裂伸长率均先增大后减小,其中PVA 的用量为10%时,PVC/PVA-10 复合膜材料的抗张强度和断裂伸长率均最大,分别为7.5 MPa 和5.8%。