李 健 朱 丹 林 璠 刘 爽 黄 鹏 康 健 白 丁
(1.自然资源部稀土稀有稀散矿产重点实验室;2.湖北省地质实验测试中心)
铌钽作为重要的战略资源在冶金、化工、电子、航天等领域都有广泛应用,世界铌钽资源主要分布于澳洲、巴西、俄罗斯、中国等国,我国铌钽资源储量约占世界的20%。与国外相比,我国的钽铌资源品位低,矿石组成复杂,矿物嵌布粒度细,回收难度大[1-6],常采用重、磁、浮等多种工艺联合进行处理[7-10]。对于低品位、嵌布粒度细的铌钽矿石,采用磁选工艺进行预富集,再用羟肟酸类捕收剂进行浮选是获取较高品质精矿的有效工艺[11-13]。
湖北某铌钽矿石Nb2O5+Ta2O5品位在0.015%~0.020%,铌钽主要以铌锰矿、钽锰矿、铌钽锰矿的形式赋存,这些矿物普遍嵌布粒度细微,单体解离困难。探索试验表明,矿石宜采用弱磁选除杂、强磁选预富集、浮选开路再富集、湿法冶金浸出工艺处理,本文将介绍磨矿细度为-0.074 mm95%的原矿经弱磁选除杂、强磁选预富集的磁精产品(Nb2O5+Ta2O5品位为1.186%)的浮选再富集工艺技术条件研究情况。
磁精产品中主要矿物为硅酸盐类,其中以钠长石和石英为主,其次为白云母、黑云母与高岭石等黏土矿物,铌钽矿物主要为铌锰矿(0.517%)、铌钽锰矿(0.514%)、钽锰矿(0.469%)。磁精产品主要元素分析结果见表1,主要矿物组成见表2。
条件试验采用1次粗选流程。
苯甲羟肟酸是铌钽矿浮选的常用捕收剂,其适宜的使用矿浆酸碱度为pH=6~10。为了确定适宜的酸碱性环境,在水玻璃用量500 g/t,硝酸铅用量1 000 g/t,苯甲羟肟酸用量1 000 g/t,松醇油用量1 000 g/t情况下,以盐酸和氢氧化钠为酸碱性调整剂,pH值试验结果见图1。
由图1可知:随着pH值的增大,粗精矿Nb2O5+Ta2O5品位和加权平均回收率均呈先升后降的趋势,在pH=8时,粗精矿Nb2O5+Ta2O5品位和加权平均回收率均达到最大值,因此,确定后续试验的pH=8。
水玻璃用量试验固定矿浆pH=8,硝酸铅用量1 000 g/t,苯甲羟肟酸用量1 000 g/t,松醇油用量1 000 g/t,试验结果见图2。
由图2可知:随着水玻璃用量的增大,粗精矿Nb2O5+Ta2O5品位和加权平均回收率呈同步下降趋势,这可能是因为使用过量,同时降低了泡沫的粘稠度,因此,确定后续试验的水玻璃用量500 g/t。
硝酸铅用量试验固定矿浆pH=8,水玻璃用量500 g/t,苯甲羟肟酸用量1 000 g/t,松醇油用量1 000 g/t,试验结果见图3。
由图3可知:随着硝酸铅用量的增大,粗精矿Nb2O5+Ta2O5加权平均回收率上升,Nb2O5+Ta2O5品位先升后降。综合考虑,确定后续试验的硝酸铅用量1 500 g/t。
苯甲羟肟酸用量试验固定矿浆pH=8,水玻璃用量500 g/t,硝酸铅用量1 500 g/t,松醇油用量1 000 g/t,试验结果见图4。
由图4可知:随着苯甲羟肟酸用量的增大,粗精矿Nb2O5+Ta2O5品位及加权平均回收率同步上升。综合考虑,确定后续试验的苯甲羟肟酸用量1 000 g/t。
松醇油用量试验固定矿浆pH=8,水玻璃用量500 g/t,硝酸铅用量1 500 g/t,苯甲羟肟酸用量1 000 g/t,试验结果见图5。
由图5可知:随着松醇油用量的增大,粗精矿Nb2O5+Ta2O5品位及加权平均回收率先升后降。综合考虑,确定后续试验的松醇油用量1 000 g/t。
在单因素条件试验基础上,考察以油酸钠+正辛醇为辅助捕收剂和起泡剂代替松醇油,在矿浆pH=8,水玻璃用量优化微调至300 g/t,硝酸铅用量优化微调至2 000 g/t,苯甲羟肟酸用量优化微调至1 500 g/t,油酸钠用量100 g/t,正辛醇用量500 g/t情况下,混合捕收剂苯甲羟肟酸+油酸钠+正辛醇试验结果见表3。
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由表3可知:采用混合捕收剂苯甲羟肟酸+油酸钠+正辛醇的粗精矿指标并不理想,没必要开展后续优化研究。
对2.5节的浮选粗精矿进行矿物成分分析,结果见表4。
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由表4可知:浮选精矿中铌钽锰矿含量较磁精产品有明显增长,其中主要脉石矿物仍为长石、石英、石榴子石等。
显微镜下分析表明,铌钽锰矿单体解离情况不理想,主要与锰铝榴石、石英、黑云母等连生,要获得高品位铌钽精矿难度很大。
(1)磨至-0.074 mm占95%的铌钽原矿经弱磁选除杂、强磁选预富集得到的Nb2O5+Ta2O5品位为1.186%磁精产品,铌钽主要赋存于铌钽锰矿中,脉石矿物主要为钠长石和石英,其次为黏土类矿物。
(2)磁精产品在矿浆pH=8,水玻璃用量500 g/t,硝酸铅用量1 500 g/t,苯甲羟肟酸用量1 000 g/t,松醇油用量1 000 g/t的情况下,得到Nb2O5+Ta2O5品位为2.983%、加权平均回收率为65.58%的浮选精矿,其中的铌钽锰矿主要与锰铝榴石、石英、黑云母等连生。