进口皮革边角料固体废物属性的鉴别方法研究

俞凌云，刘菲，陈江，杨斌，彭崇伟，孙梅，戴金兰，周磊

（1.成都海关技术中心，四川 成都610041；2.重庆海关技术中心，重庆400021；3.福州海关技术中心，福建 福州350515；4.天津海关工业品安全技术中心，天津300201）

我国是世界上重要的皮革生产大国，皮革产量约占世界皮革产量的近四分之一[1]。尽管我国是畜牧业养殖大国，猪、牛、羊存栏量均居世界前列，但我国原料皮供应仍不能满足我国制革行业需求，约50%左右需要进口。我国皮革行业由制革、制鞋、皮衣、箱包皮件、毛皮及其制品等主体行业，以及皮革机械、皮革化工、皮革五金、鞋用材料等配套行业组成，涵盖设计研发、生产制造、市场渠道等各个环节的完整产业链，是与三农密切相关的重要民生产业，产品时尚常青的日用消费品产业，具有国际竞争优势的轻工传统支柱产业。在扩大内需、吸纳就业、促进城镇化发展等方面发挥了重要作用，为我国轻工业和国民经济发展做出了重要贡献[2]。

2020年1月1日起，《关于全面禁止进口固体废物有关事项的公告》（公告2020年第53号生态环境部、商务部、发展改革委、海关总署联合发布）开始实施，禁止以任何方式进口固体废物，禁止我国境外的固体废物进境倾倒、堆放、处置[3]。

已废止的原环境保护部、商务部、发展改革委、海关总署、原质检总局2017年第39号公告中禁止进口目录中规定，成品皮革、皮革制品或再生皮革的边角（简称为皮革边角料）为禁止进口的固体废物。目前，固体废物鉴别依据的是《固体废物属性鉴别通则》（GB 34330-2017），但该标准是通则类标准，缺乏具体的操作流程和检测方法。而对于皮革边角料鉴别标准，目前是空白，存在诸多难点，皮革原料及制品的生产、加工工艺层出不穷，皮革原料及制品来源多样；口岸查验和实验室检测中识别率低、鉴别手段缺乏，难以精准鉴定和甄别；监测缺少有效规范统一的鉴别检测操作规程支撑。由于没有针对性的皮革边角料固体废物鉴别标准，各口岸做法不一，鉴定结论差异较大，争议时有发生，给固废属性鉴别带来了困扰。为统一鉴别标准，进行了“皮革边角料”固体废物鉴定方法的研究，以更好服务国家、行业、企业需求。

1 试验

1.1 试验样品

试验样品来源于海关工作人员现场抽样并委托鉴别的样品，样品编号分别为1#、2#、3#、4#、5#、6#、7#、8#、9#，见表1。在报关单中名称均为皮革边角料，样品来源和加工工艺等技术资料由报检单位提供。

1.2 仪器和器具

Nikon SMZ1000体视显微镜（日本尼康有限公司），M238BB色牢度仪（美国锡莱亚太拉斯有限公司），HPP750微气候室（德国美墨尔特），Agilent 7890A+5975C气相色谱-质谱联用仪（安捷伦科技有限公司），UV-2450紫外可见分光光度计（岛津企业管理（中国）有限公司），B8500水浴锅（必能信超声有限公司），AL201电子分析天平（梅特勒托利多仪器有限公司）。

1.3 试验方法

1.3.1 感官检验

通过目视和嗅觉等方式对样品进行感观检验，包括但不限于以下项目内容:形态、包装、气味、污渍、伤痕、花纹和颜色一致性以及其它可以确定来源、用途的感观特性。

1.3.2 夹杂物

夹杂物是指残损部分在产生、收集、包装和运输过程中混入进口废纺织原料及制品中的其他物质（不包括包装物及运输过程中需使用的其他物质），通过手工分拣的方式进行。

1.3.3 材质鉴定

皮革边角料材质鉴定按照GB/T 38408-2019《皮革材质鉴别显微镜法》进行测试。

1.3.4 气味

皮革边角料气味按QB/T 2725-2005《皮革气味的测定》进行测试。

1.3.5 pH值

皮革边角料pH值的测定按QB/T 2724-2018《皮革化学试验pH的测定》进行测试。

1.3.6 摩擦色牢度

皮革边角料干湿擦色牢度的测定按QB/T 2537-2001《皮革色牢度试验往复式摩擦色牢度》进行测试。

1.3.7 禁用偶氮染料

皮革边角料禁用偶氮染料含量的测定按GB/T 19942-2019《皮革和毛皮化学试验禁用偶氮染料的测定》进行测试。

1.3.8 游离甲醛

皮革边角料游离甲醛含量的测定按GB/T 19941.2-2019《皮革和毛皮甲醛含量的测定第2部分:分光光度法》的规定进行。当发生争议、仲裁检验时，以GB/T 19941.1-2019《皮革和毛皮甲醛含量的测定第1部分:高效液相色谱法》为准。

1.3.9 六价铬

皮革边角料六价铬的测定按GB/T 22807-2019《皮革和毛皮化学试验六价铬含量的测定:分光光度法》或GB/T 38402-2019《皮革和毛皮化学试验六价铬含量的测定:色谱法》进行测试。

2 结果与分析

2.1 样品性能测试

2.1.1 样品外观

1#～3#样品全幅范围内被裁剪取料的特征明显，主体部位最窄长度小于10 cm；4#样品颜色有黑色、米色、大象灰色、咖啡色等，形状不同，不属于同一规格；5#和6#样品为牛腹边成品革，面积不小于800 cm2；7#和8#样品为蓝湿牛皮革，面积不小于2000 cm2；9#样品蓝灰色废渣、灰渣、淤渣状，带有皮革气味，详细外观见表1。

2.1.2 夹杂物

9#样品中混入明显的土壤、纸屑和纺织纤维等夹杂物。其它样品未见明显夹杂物。

表1 样品来源及特征

续表1

2.1.3 材质鉴定

1#～8#样品的材质均为牛皮革，9#样品的纤维主要是牛皮革纤维。

2.1.4 气味

9个样品都带有明显的皮革气味，1#～8#气味等级为2级，9#气味等级为3级。

2.1.5 pH值

仅对1#～6#样品成品革进行了pH值的测定，测定结果在3.5～7.0之间。

2.1.6 摩擦色牢度

仅对1#～6#样品成品革进行了干湿擦色牢度的测定，测定结果在3～4级之间。

2.1.7 禁用偶氮染料仅对1#～6#样品成品革进行了禁用偶氮染料含量的测定，测定结果均小于30 mg/kg。

2.1.8 游离甲醛仅对1#～6#样品成品革进行了游离甲醛含量的测定，测定结果均小于20 mg/kg。

2.1.9 六价铬

仅对1#～6#样品成品革进行了六价铬含量的测定，测定结果均小于3 mg/kg。

2.2 样品属性鉴别

2.2.1 样品来源分析

1#～3#样品呈不规则形状，一个样品由多个大小面积不等的部分构成，全幅范围内被裁剪取料的特征明显，判断样品为皮革裁切边角料。

4#样品呈长方形或梯形等规则形状，颜色有黑色、米色、大象灰色、咖啡色等，形状不同，不属于同一规格，样品最大面积小于500 cm2，判断样品为皮革裁切边角料。

5#和6#样品为牛腹边成品革，样品规格统一，颜色一致，材质一致，面积不小于800 cm2，无需修复和加工有很好利用价值，预期用途主要制作皮带、手套和皮凉鞋等。

7#和8#样品为半成品革，蓝湿牛皮革，形状规则，颜色一致，材质一致，面积不小于2000 cm2，经后续染整加工，预期用途广泛。

9#样品为蓝灰色废渣、灰渣、淤渣状，来源为皮革生产过程中产生的不适宜作皮革用品的边角废料和皮革打碎后的碎料。

2.2.2 固体废物属性分析

1#～4#样品和9#样品是皮革裁切边角料，属于固体废物；5#～8#样品规格统一，颜色一致，材质一致，面积符合预期生产用途，不属于固体废物。

3 结论

通过对送检名称为皮革边角料的样品各个理化指标的测试研究，结合样品外观，分析了样品的来源，结合样品的预期用途对皮革安全指标的要求[4-6]和生态皮革安全指标的要求[7]，建议采用如表2所示的皮革边角料固废鉴定的特性控制技术要求。研究结果可为皮革边角料固废鉴定提供参考，为执法部门提供技术依据。

表2 可用于皮革边角料特性控制的技术要求