文_廖香红 德蓝水技术股份有限公司
本文利用中空纤维膜丝中空的特点,测试了膜丝的泡点压力及内外径,在外压0.1MPa下对膜丝的纯水通量和脱除特定组分的能力即截留率进行测试见图1,利用原料的高机械强度,测试膜丝的拉伸性能。
图1 中空纤维膜丝纯水通量及截留测试原理示意图
将膜丝用刀片切下约0.1cm长的一截,将其平放在桌面上,调整膜丝圈使其恢复圆形,利用读数显微镜测试其内外径,内径范围0.7~0.8nm,外径范围1.27~1.37nm,根据图1所示的原理读数,数据如表1所示。
表1 两种纯料及混合料的膜丝内外径数据表格
0.70/1.30 0.64/1.28 0.72/1.32 0.71/1.32 0.76/1.44 0.68/1.30 0.71/1.34 0.74/1.35 0.71/1.35 0.66/1.26 0.70/1.30 0.70/1.30
取一段膜丝,将膜丝一端插在针头上,并用绳绑紧,另一端打折后用绳绑紧,量取两端绳结间的长度,将多余部分剪掉,制成小组件备用;水浴锅加热至25℃,恒温使用,记录纯水的温度及初始TDS值。将备好的膜丝小组件以快插形式连接在纯水测试仪上,当压力表达到0.1 MPa时使用量筒接取针管中流出的液体1min,根据公式计算出纯水通量,跟标准作对比。膜面积的计算如公式(1)所示:
式中A—膜面积,m2;N—中空纤维膜根数;D—中空纤维膜直径(内压膜为内径,外压膜为外径),m;L—中空纤维膜有效长度,m。
纯水通量的计算如公式(2)所示:
式中F—纯水通量,L/(m2·h);Q—纯水透过量,L;A—膜面积,m2;t—收集纯水透过量所用的时间,h。
测试中,分别对两种原料的纯料及混合料所产的膜丝做了测试,数据如表2所示。
表2 两种纯料及混合料的纯水通量测试数据表格
通过表2可以看出,不同来源的原料纯水通量存在明显差异,2号原料的通量最高,混合料液的通量最低,故原料对于膜丝纯水通量的影响较大。因此,可以通过对原料的选择,使膜丝的纯水通量更好,性能更优异。
按HY/T050-1999中标准的规定配制pH4.8乙酸-乙酸钠缓冲溶液备用;碘化铋钾溶液(Dragendoff试剂)需现用现配,使用次硝酸铋、无水乙酸、碘化钾及适量纯水进行配置,定容保存在棕色容量瓶中;选择分子量100000的聚乙二醇,配制成5000mg/L的聚乙二醇溶液,作为截留原液备用。将水浴锅替换为装有PEO截留原液的量杯,连接好膜丝小组件,使用小烧杯接取截留液,0.1MPa下运行1~2h,移至容量瓶中稀释定容备用;将稀释500倍的截留原液与截留液移至洗净的50mL容量瓶中,分别加入Dragendoff试剂、乙酸-乙酸钠缓冲溶液、适量纯水定容至刻度线备用;将上述液体于波长510nm下,用1cm比色皿,在紫外可见分光光度计上测定吸光度,蒸馏水为空白,按照公式(3)计算出截留率。
式中Ru—截留率,%;C1—原液中的聚乙二醇浓度,mg/L;C2—透过液中的聚乙二醇浓度,mg/L。
测试中,分别对测试纯水通量的同一根膜丝做了截留率的测试,发现不同原料的截留率差异不太大,但混合料的膜丝因为纯水通量较低,所以导致其截留率也较低。
将测试完纯水通量的膜丝小组件连接在泡点压力测试仪上,将膜丝完全浸入水中,转动旋钮,使压力上升,至膜丝出现第一个小水泡,从压力表上读数,数据如表3所示。
表3 两种纯料及混合料的泡点压力数据表格
从表3可以看出,不同原料的膜丝泡点压力差异也较为明显,混合料所产的膜丝泡点压力最好,可以达到0.6,且达到压力表最高值0.6时,膜丝还未出现冒泡现象,说明混合料所产得的膜丝泡点压力最优。
将测试用的膜丝取下浸泡在水中(未浸泡的部分不能进行测试),将膜丝的两端固定在拉伸测试仪上,运行仪器,至膜丝断开立刻停止运行,计算机上联机的软件会将数据计算后显示数据如表4所示,混合料所产得的膜丝拉伸性能最优,最大力可以达到2.755N,总伸长率可达到208.5。
表4 两种纯料及混合料的拉伸性能数据表格
根据上述内容,具体的调整方法有将喷丝零件进行拆卸、清洗、沸水浸煮,即可使喷丝口恢复正常,使膜丝内外径在要求范围内;调整芯液的浓度或向芯液中添加其他物质,来调整膜丝的内外径,以达到调整膜丝性能的目的;调整仪器的运行参数,也可调整膜丝的内外径以及膜丝的一些性质,使得膜丝通量、拉伸性能、泡点压力达到标准要求,截留率得到提升;调整原料液的浓度,改变料液的黏度,调整膜丝结构和出孔率来改变膜丝性能;选择合适的原料及配比,使得膜丝的性能更优异;选择一些改性剂做对比试验,从中选出一种或多种改性剂按照相应比例添加在原料液当中,改变原料的一些性质,达到提升膜丝性能的目的;保持室内的生产温度,使得料液的性质稳定,以保证膜丝的性能。
综上所述,本文采用的是聚偏氟乙烯(PVDF)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和二甲基乙酰胺(DMAC)等为原料制成的中空纤维膜为研究对象,在检测该膜丝性能发现的一些影响因素及相应的调整方法。①当发现膜丝内外径出现问题时,应及时检查喷丝口是否堵塞并及时清理,检查芯液浓度并及时调节,达到调节膜丝性能的目的。②当膜丝内外径正常但膜丝的其他性能出现问题时,可以通过调整仪器的运行参数、原料液的浓度等方法,改变膜丝的结构、出孔率及一些化学反应,提升膜丝的性能。③选择合适的原料、原料配比及改性剂,保持好室内的生产所需的温度和湿度,使得原料液的物化性质更稳定、更优异。