液相色谱法测定甲烷二磺酸亚甲酯含量的研究

泰兴华盛精细化工有限公司 江苏 泰兴 225400

引言

由于液相色谱仪在许多领域里使用都比较的频繁，液相色谱仪预处理简单方便，用到的试剂也比较少，分析所得结果快速准确，对样品破坏性也很小，所以我们利用此技术对甲烷二磺酸亚甲酯的含量进行了测定，目前国内几个厂商所用的分析方法均为气相色谱法，此方法有一定的局限性，本产品不耐高温，高温下会分解为其他产物，高温对样品破坏性较大，且样品的响应值偏低，所以亟需新方法对其进行替代。故此次我们用液相色谱法进行甲烷二磺酸亚甲酯含量的测定，与气相色谱法进行比较，结果显示液相色谱法测定的结果与气相色谱法测定的结果相比无明显差异。

所以我们在不同的批次、不同的含量下分别做了液相色谱法与气相色谱法的结果数值统计，对重复性以及偏差进行比较。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

1.1.1 岛津液相色谱仪 LC-20AD型，PDA检测器；

1.1.2 岛津气相色谱仪 GC-2014型，FID检测器；

1.1.3 梅特勒-托利多水分仪 C20S，库伦法；

1.1.4 溶剂 色谱级甲醇，色谱级乙腈；

1.1.5 气谱微量进样器 10ul；

1.1.6 液谱进样器 1m L。

1.2 分析步骤

1.2.1 实验原理 液相色谱法原理：储液器中的流动相被高压泵打入系统，样品溶液经进样器进入流动相，被流动相载入色谱柱(固定相)内，由于样品溶液中的各组分在两相中具有不同的分配系数，在两相中作相对运动时，经过反复多次的吸附-解吸的分配过程，各组分在移动速度上产生较大的差别，被分离成单个组分依次从柱内流出，通过检测器时，样品浓度被转换成电信号传送到记录仪，数据以图谱形式打印出来。

1.2.2 甲烷二磺酸亚甲酯含量与分析时间的比较

1.2.2.1 甲烷二磺酸亚甲酯含量的测定 经过大量的实验数据比对分析，基本确定以下分析条件：

分离柱：C18反相不锈钢色谱柱，25cm×4.6mm(id)×5μm；

流速，mL/min：0.5；柱温/℃：50℃；进样体积，ul：20；波长，nm：237；

流动相：甲醇+水=5+95(V+V)

实验前需对样品进行水分测定，以确保样品不因吸水而分解，影响结果的准确性。本次选用梅特勒-托利多生产的库伦法水分仪进行水分的测定，该仪器精密度、准确度较高，能满足实验要求，以此条件开展数据验证工作。

1.2.2.1.1 准确性 利用液相色谱对公司实际生产的10批甲烷二磺酸亚甲酯样品进行检测，并且再用气相色谱做过含量比对：

甲烷二磺酸亚甲酯气谱含量10组数据如下：99.25%/99.05%/99.16%/99.36%/99.41%/99.74%/99.67%/99.21%/99.64%/99.45%

甲烷二磺酸亚甲酯液谱含量10组数据如下：99.42%/99.24%/99.17%/99.28%/99.43%/99.70%/99.52%/99.23%/99.55%/99.54%

分别对应的相对偏差如下/%：0.17%/0.19%/0.02%/0.08%/0.02%/0.04%/0.15%/0.02%/0.09%/0.09%

以上是甲烷二磺酸亚甲酯气谱测定含量与液谱测定含量的对照。最大偏差为0.19%，最小偏差为0.02%，准确性较好，符合分析要求。

1.2.2.1.2 精密性 各选取一个甲烷二磺酸亚甲酯成品，用液相色谱仪对其含量进行重复性测定，再对测得的含量数据进行精密性分析，从而对所建立的液相色谱分析方法的稳定性进行了论证(见表1)。

表1 甲烷二磺酸亚甲酯成品的6个样品的测定结果

通过计算，甲烷二磺酸亚甲酯成品的RSD值为0.05%，RSD值＜3.0%，精密性较好，符合仪器分析要求。

1.2.2.2 甲烷二磺酸亚甲酯分析时间的比较 气相色谱法测定甲烷二磺酸亚甲酯含量，从称样到测定结束大概需要30min时间。

液相色谱法测定甲烷二磺酸亚甲酯含量，从称样到测定结束只需要20min时间。

两种方法时间上并无太大差异。

2 结论

从上面的两种样品的检测数据可以看出：

液相色谱仪检测甲烷二磺酸亚甲酯的结果与气相色谱检测的结果能很好的吻合。液相色谱测定同一样品，重现性好。而且液相色谱全过程采用有机性溶剂溶解，只对样品进行物理性质方面的分离，对样品无破坏性。

由于液相色谱法不破坏样品，且快速，可以测定一些易分解、易降解、易氧化的样品，另外液相色谱还具有成本低、污染小等优点。

目前来看液相色谱检测结果符合要求，能快速的满足使用要求，极大的推进了安全生产的稳定性、及时性，为提高生产效益打下了坚实的基础。