氯化苯成品含酸原因及预防措施

李 朋

（济宁中银电化有限公司，山东 济宁272121）

在氯化苯生产中，成品含酸是氯苯分馏中较为常见的问题，酸性的来源可分为2类：一是由上道中和工序带来的，氯化液质量不合格将酸性带入成品中；另一类是精馏过程中产生的酸性及腐蚀性气体，使成品带酸。成品含酸不仅影响产品正常销售，而且由于酸、氯等介质的强腐蚀性，对系统设备寿命产生较大影响，因此，从工艺上控制，减少氯化苯成品含酸对于稳定氯化苯生产有至关重要的作用。本文从氯化苯各工序分析了导致成品含酸的原因，并提出相应的预防措施。

1 导致氯化液含酸原因分析

1.1 水洗中和工序

（1）水洗中和效果不好

加水或碱液量不足，配置稀碱液浓度偏低，水洗分离器底部未及时排放稀酸，水洗分离效果不好，致使废水被带入水洗后的氯化液中，使需碱量增大，影响水洗中和效果。

氯苯水洗中和工序采用泵式强制混合工艺，若水洗中和泵转速低，也会导致酸性氯化液水洗中和混合效果差，故采取其他措施进一步提高水洗中和混合度是非常有必要的。

（2）氯化液干燥效果不好

氯化液的干燥是水洗、中和的最后一个环节，一般采用大颗粒食盐作为干燥剂，干燥效果的好坏取决于干燥的速度和物料的分布，例如：放水及时与否、在用设备是否漏水及干燥器内氯化液是否偏流等。

1.2 氯化工序

（1）氯化反应不完全

氯化反应不完全造成酸性氯化液含氯，影响中和效能的发挥，虽然氯化液含氯时中性液分析也可呈pH值合格状态，但由于反应产物的腐蚀性，极易造成后序精粗馏再沸器等的泄露，进而导致成品含水或含酸。

（2）氯化反应过于深入

若氯化反应过于深入，或回收苯含一氯苯过高，则氯化反应生成的氯化液比重偏高，会对后续的中和工序分层造成一定影响，易使氯化液分离不彻底而最终影响到中性氯化液的质量。

1.3 精馏工序

（1）原料苯质量不合格

若原料苯中含硫杂质超标，包括噻吩和二硫化碳等物质，其中噻吩在氯化反应中生成的“黑色沉淀”或六氯噻吩一旦进入分馏系统，经高温可加速杂质分解，释放氯化氢气体；二硫化碳能与反应中的杂质生成硫化氢和二氧化硫，进入后序分馏系统腐蚀设备和管道，造成产品带酸、带色，并增加原料消耗。

（2）精馏操作不规范

精馏过程产生酸腐气体，主要体现在操作方面，例如：塔釜进料控制不稳定，液位忽高忽低，塔釜再沸器蒸汽阀开度大，釜液温度控制高，以上会造成釜液受热过多，增加其不稳定性，易出现釜料带酸。

由于氯苯精馏底料采用塔釜间断排放，定期内放料次数也是重要影响因素，因正常过程釜液中二氯苯含量逐步积累而缓慢升高，如果长时间不放料，二氯苯含量升高，釜液泡点上升，长时间受热，会使二氯苯的热敏现象加剧，使焦化物增多，放出的腐蚀性气体增多，最终影响成品质量。

2 控制氯苯成品含酸的预防措施

2.1 水洗中和工序

（1）严格管理，精心操作，保证水洗中和效果，防止氯化液偏酸性。水洗中和操作人员要努力提高操作水平和业务素质，增强工作责任心，时刻关注加水和加碱液的流量；严格配碱操作，按照工艺指标要求配制合格的碱液；定期排放酸性氯化液中间罐内的酸水，严格控制水洗分离罐等界位高度。

（2）定期排放氯化液干燥后的废水是保证含水指标的重要条件，同时定期检查干燥器的筛板，防止阻塞和锈蚀，保证物料不短路，控制好干燥器内流量，保证在干燥剂中的停留时间，随时观察中性氯化液罐内可见水，减轻对干燥器的压力和干燥剂的消耗；必要时采用多级干燥工艺可以提高干燥效果。

（3）针对低转速下水洗混合效果不好的问题，可采用水洗中和泵出口增加管道混合器的方式，合理选型，或在中和泵增加回流管线等混合方式，其中一种或两种方式同时采用可取得良好的效果。

2.2 氯化工序

（1）氯化岗位操作人员要加强氯化反应的控制，严禁酸性氯化液过氯。氯化反应过程中，由于苯含有少量水分，故有酸生成，生成的酸比重较高，沉入氯化塔底部，需要定期排放氯化塔底部酸水，排放酸水时应注意防止过氯。

（2）严格控制氯化反应温度，控制粗馏操作，减少回收苯含一氯苯，杜绝氯化气相带料，使氯化液成分在合格范围内，避免氯苯、二氯苯含量过高，从而影响水洗中和分层，并影响精馏控制。

2.3 精馏工序

（1）严把原苯质量，控制原料苯中硫化物等杂质的含量；加强化验分析过程管理，提高分析结果的可靠性。

（2）精粗馏岗位操作人员应严格控制蒸汽压力，使精馏塔温度维持指标下限，减少二氯苯等多氯化物的分解；发现系统带水及时检查，查出原因及时处理；定期向精馏塔内抽碱，中和塔内产生的酸性物料；每班按时放掉釜液中的二氯苯等多氯化物，可分少量多次进行，例如：精馏塔运行后期，由每班一次合塔改为每班两次合塔，避免物料长时间堆积引起反应变化；根据塔的分离效果和处理能力以及塔釜用汽量，判断是否需要进行洗塔，及时消除塔内附着物对生产的影响。

3 其他问题

氯苯成品含酸的影响因素是多方面的，在生产中还要密切注意其诱导因素的预防与消除。

（1）保证原料苯与回收苯含水值合格，苯干燥器与回收苯罐等的放水不仅要及时，而且要规范。否则含水高会造成反应不顺利，造成氯化液质量下降。

（2）完善、维护重点仪表监测系统，做好实时监测的可靠性。例如：中性氯化液pH计要定期维护，校验，只有及时、准确地对工艺控制点进行监控，才能如实反馈氯化液质量的变化，便于后续作出针对性调整。