气相色谱法测定食品中18种有机氯农药方法优化

黄群

摘 要：本文建立了相关气相色谱法检测的方法，用丙酮及石油醚提取样品中的有机氯农药，用RTX-1701毛细管柱进行分离，电子捕获检测器测定，外标法定量。该方法具有良好的准确度和精密度，在食品中加标平均回收率范围为62.5%～95.6%，相对标准偏差为1.0%～8.0%，该方法检出限为0.002 0～0.010 mg·kg-1。

关键词：有机氯农药;食品;气相色谱法

Abstract：To establish the related gas chromatography detection method. The organochlorine pesticides were extracted by acetone and petroleum ether， separated by RTX-1701 capillary column， determined by electron capture detector （ECD）， and quantified by external standard method. The method has good accuracy and precision. The average recovery of standard addition in food is 62.5%～95.6%， and the relative standard deviation is 1.0%～8.0%. The detection limit of the method is 0.002 0～0.010 mg·kg-1.

Key words：Organochlorine pesticides; Food; Gas chromatography

中圖分类号：TS272.7

20世纪40年代，人们开始使用DDT、六六六两种有机氯化合物杀虫药，它们防治面广，药效比其他农药好，再加上急性毒性低，而且残留毒性尚未被发现，因而被广泛用于防治作物、森林和牲畜的害虫。随着这些农药在粮食、蔬菜中被发现残留，它们在环境中的迁移与归宿引起人们的关注[1]。有机氯农药的慢性毒性副作用主要表现在影响神经系统、内分泌系统以及侵害肝脏、肾脏，可引起内分泌紊乱，肝肿大肝细胞变性和中枢神经系统等病变[2]。用气相色谱仪，RTX-1701毛细管柱进行分离，电子捕获检测器测定，外标法定量。检测浓度含量。

1 材料与方法

1.1 材料

石油醚（色谱纯，沸程30～60 ℃）;丙酮（色谱纯）;正己烷（色谱纯）;无水硫酸钠（分析纯）。

18种农残标准贮备液（1 μg·mL-1）：准确吸取α-HCH、γ-HCH、β-HCH、δ-HCH、ρ，ρ'-DDE、o，ρ'-DDT、ρ，ρ'-DDT、P，P'-DDD、艾氏剂、狄氏剂、α-硫丹、β-硫丹、环氧七氯、反式氯丹、顺式氯丹、氧氯丹、七氯、硫丹硫酸酯标准溶液0.5 mL于50 mL容量瓶中，分别用正己烷定容至刻度，配成各自的贮备液，冷冻保存。

18种农残标准工作液（0.01 μg·mL-1）：分别吸取上述贮备液各0.5 mL，用正己烷定容至50 mL容量瓶中，冷冻保存。

1.2 仪器

梅特勒天平，感量为0.1 mg;漩涡振摇器;离心机;岛津GC2014气相色谱仪：带电子捕获检测器（ECD）;旋转蒸发仪。

1.3 方法

进样器温度：250 ℃;检测器（ECD）温度：300 ℃;

进样体积：1.0 μL;分流比：10∶1（可调节）;柱温：100 ℃（保持3 min），45 ℃·min-1升至165 ℃（保持1 min），1 ℃·min-1升至185 ℃（保持1 min），1 ℃·min-1升至220 ℃（保持1 min），2 ℃·min-1升至230 ℃（保持5 min），40 ℃·min-1升至260 ℃（保持5 min）;载气：N2（纯度99.999%）;柱压：130 kPa;色谱柱：RTX-1701 30×0.25mm×0.25μm或同等性能柱子。

1.4 样品处理

称取均质样品5 g于150 mL锥形瓶中，样品中再加入25 mL丙酮（色谱纯），加盖漩涡振荡30 min，10 000 r·min-1，离心5 min。

将离心后全部上清液倒入150 mL分液漏斗中，加入50 mL石油醚（色谱纯）充分振摇5 min，如有乳化可加几滴无水乙醇提取，静置10 min，待分层后，将下层放入另一分液漏斗中，重复上述操作，再用

50 mL石油醚提取。把提取的醚液合并，经过无水硫酸钠脱水于250 mL圆底烧瓶中，（40±2）℃旋转蒸发仪上，通氮气浓缩至近干，用正己烷（色谱纯）溶解残留物并定容至5 mL，加浓硫酸0.5 mL涡旋混匀，静置，待分层后，取上层清液过0.45 μm滤膜上机检测。

1.5 结果计算

（1）

式（1）中：C-样中各组分浓度，单位为μg·mL-1;V-待测样品的定容体积，单位为mL;m-样品的质量，g。

2 结果与分析

2.1 气相色谱分析结果

气相色谱图如图1所示。由图1所示，各组分分离度良好，各组分检测完成总保留时间为55 min。

2.2 回收率实验

各组分添加回收率检测结果见表1。由表1可知，本方法的回收率在62.5%～95.6%，符合GB/T 27404-2008附录F检测方法确认的技术要求，测定结果的相对标准偏差在1.0%～8.0%，说明本方法的准确度和精密度良好，能满足有机氯农药残留分析的要求。

2.3 方法检出限

通过加标回收率实验，3倍信噪比计算各被测组分的检出限如表2所示，18种有机氯农药残留的检出限在0.002 0～0.010 mg·kg-1。

3 结论

实验结果表明，采用气相色谱法测定食品中18种有机氯农药的残留量，平均回收率62.5%～95.6%，测定结果的相对标准偏差为1.0%～8.0%，检出限0.002 0～0.010 mg·kg-1，该方法测定结果准确，实用可以有效的监控食品中有机氯农药的残留。

参考文献：

[1]Li Y F. Global technical hexachlorocyclohexane usage and its contaminationconsequences in the environment： from 1948 to 1997[J]. The Science of The Total Environment，1999（3）：121.

[2]刘守亮，秦启发，李启泉.孝感地区人体有机氯农药蓄积水平[J].环境与健康杂志，2004，21（4）：238-240.