豆芽中4-氯苯氧乙酸钠残留现状及危害综述

周芳华

摘 要：在豆芽的生产过程中违规使用4-氯苯氧乙酸钠的现象较为普遍，本文就4-氯苯氧乙酸钠的毒理学危害、相关国家标准、检测方法、风险评估结果等方面的结果和研究进行了梳理总结，并为监管其滥用行为提出相关建议，为豆芽的安全生产提供参考。

关键词：豆芽;4-氯苯氧乙酸钠;危害

Abstract：It is common to use sodium 4-chlorophenoxyacetate illegally in the production process of bean sprouts. In this paper， the toxicological hazards of sodium 4-chlorophenoxyacetate， relevant national standards， detection methods， risk assessment results and other aspects of the results and research were summarized， and put forward relevant suggestions on the supervision of its abuse， to provide reference for the safe production of bean sprouts.

Key words：Bean sprouts; Sodium 4-chlorophenoxyacetate; Hazard

中图分类号：R155.5

豆芽，老百姓餐桌上的常见蔬菜，其具有营养丰富，富含维生素C、氨基酸、视黄醇、膳食纤维等多种有益成分，且脂肪、胆固醇含量低等特点[1-3]，深受百姓的喜爱。但近年来，有关“毒豆芽”的事件和报道时有发生，让人们对食用豆芽产生了疑虑[4]。4-氯苯氧乙酸钠作为植物生长调节剂的一种，其主要作用是防止植物落花落果、抑制豆类生根等，也可起到调节内激素平衡的作用。近年来抽检发现，豆芽中经常检出4-氯苯氧乙酸钠，原因是部分豆芽生产制作者在豆芽生产过程中违规添加。

1 4-氯苯氧乙酸钠的理化性质和毒理学研究结果

4-氯苯氧乙酸钠（Sodium 4-chlorophenoxyacetate，4-CPANa），白色針状或棱状结晶，略有酚味，易溶于水，性质稳定，长期存放不变质。酸化后生成对氯苯氧乙酸，溶于乙醚、乙醇等有机溶剂。在豆芽的生产过程中，可以使豆芽更加肥嫩、粗壮，提高豆芽的产量，这也是很多商家滥用的主要原因。

动物毒理学研究[5-6]显示4-CPNAa对小鼠经口半数致死剂量（LD50）为1 074.1 mg·kg-1，4-CPANa为低毒、低等蓄积性药物，其毒性效应主要表现为对小鼠肝脏和肾脏的毒性作用。4-CPANa的亚急性毒性会影响小鼠生长，损害肝脏、肾脏，28 d灌胃损害的最低剂量（Lowest observed adverse effect level，LOAEL）为71.6 mg·kg-1，未观察到有害作用的剂量（No observed adverse effect level，NOAEL）为13.4 mg·kg-1。在鼠伤寒沙门氏菌和大肠杆菌/微粒体试验中的诱变性均为阴性[7]，但体外细胞试验结果显示，在酸性条件下4-CPANa有诱发哺乳类细胞的DNA损伤作用[8]。4-CPANa的ADI值0.08 mg/kg·bw，其对大豆芽品质的影响主要是促进轴径增粗，抑制轴长及根部生长。以自来水浸泡大豆后，每天早上喷淋一次5 mg·L-1的4-CPANa溶液，大豆芽中4-CPANa的安全风险性评价结果显示在人群中没有暴露风险[9]。

2 与4-氯苯氧乙酸钠相关的国家标准变更历程

1996年，《食品添加剂使用卫生标准》（GB 2760-1996）曾将4-氯苯氧乙酸钠作为允许使用的食品添加剂列入国家标准，用于制发豆芽，规定了豆芽中4-氯苯氧乙酸钠的最高允许使用量为1 mg·kg-1。

2011年，《食品添加剂使用标准》（GB 2760-2011）不再将4-氯苯氧乙酸钠作为允许添加的食品添加剂管理。《关于〈食品添加剂使用标准〉（GB 2760-2011）有关问题的复函》中指出：4-氯苯氧乙酸钠等23种物质缺乏食品添加剂工艺必要性，不得作为食品用加工助剂生产经营和使用。同年，国家质量监督检验检疫总局发布公告《关于食品添加剂对羟基苯甲酸丙酯等33种产品监管工作的公告》不再受理包括

4-氯苯氧乙酸钠等在内的33种食品添加剂的生产许可申请，并规定公告发布之日起，食品添加剂生产企业禁止生产上述33种产品，企业已生产的禁止作为食品添加剂出厂销售，食品生产企业禁止使用。2015年，《国家食品药品监督管理总局 农业部 国家卫生和计划生育委员会关于豆芽生产过程中禁止使用6-苄基腺嘌呤等物质的公告》（2015年第11号）规定，4-氯苯氧乙酸钠作为低毒农药登记管理并限定了使用范围，豆芽生产经营过程中禁止使用4-氯苯氧乙酸钠。

3 4-氯苯氧乙酸钠的检测方法进展

近年来，随着监管的需求和食品抽检量的增大，检测方法也在向高效率、大批量方向发展。查阅文献发现，测定豆芽中的4-氯苯氧乙酸含量的方法有离子色谱法、高效液相色谱法、高效液相色谱-串联质谱法、超高效液相色谱串联质谱法等[10-15]。《SN/T 3725-2013 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准出口食品中对氯苯氧乙酸残留量的测定》采用了液质联用的方法。胡志国等[16]采用超高效液相色谱串联四极杆质谱测定。该方法具有测试速度快，使用有机溶剂少，检出限远低于标准要求，回收率高等特点。缩减了检测时间，降低了检测成本，提高了检测效率，能够满足检测机构大批量的检测要求。

但是豆芽中4-氯苯氧乙酸钠的检测一直没有国家标准[17]。为解决执法抽检中检验方法没有统一国家标准的问题，更好地加强对豆芽的针对性监管，根据《食品安全抽样检验管理办法》（国家市场监督管理总局令第15號）中第二十三条规定：“食品安全监督抽检应当采用食品安全标准规定的检验项目和检验方法。没有食品安全标准的，应当采用依照法律法规制定的临时限量值、临时检验方法或者补充检验方法。”2020年国家食品安全监督抽检细则中规定增加豆芽中4-氯苯氧乙酸钠的检测方法为《豆芽中植物生长调节剂的测定》（BJS 201703），判定标准为“不得检出”，依据《国家食品药品监督管理总局 农业部 国家卫生和计划生育委员会关于豆芽生产过程中禁止使用6-苄基腺嘌呤等物质的公告》（2015年第11号）。

4 4-氯苯氧乙酸钠的残留现状及风险评估结果

有研究发现[18]，不同浓度的4-氯苯氧乙酸钠处理的豆芽，残留量不同，随着培育时间的增长残留明显降低，5 mg·L-1以下浓度处理的豆芽，均未检出

4-氯苯氧乙酸钠;对市场上32个样品检测发现3个样品中的4-氯苯氧乙酸钠含量在1.39～3.39 mg·kg-1，检出率为9.4%。适宜浓度的4-氯苯氧乙酸钠对豆芽生长有促进作用，在豆芽培育的过程中4-氯苯氧乙酸钠可逐渐降解。王一茜等[19]分别用不同3个浓度的对氯苯氧乙酸钠溶液处理绿豆，再对绿豆芽中的对氯苯氧乙酸钠残留量进行分析。结果显示，残留量的多少与采收时间和处理浓度显著相关，即处理浓度越高，采收时间越短，则残留量越高。李玥颖[20]发现豆芽中

4-氯苯氧乙酸钠残留量在0.05～0.14 mg·kg-1。李长凤等研究发现，每天喷淋一次5 mg·L-1的4-CPANa溶液，大豆芽中4-CPANa的残留量为0.638 mg·kg-1，经安全风险性评价，显示在人群中没有暴露风险[9]。但刘红[6]等利用食品安全指数（Food safety index，IFS）对豆芽中的4-CPANa进行简单风险评估则结果不同。IFS结合了残留量和膳食暴露情况，可以评价危害物对人体健康危害程度，从而评价豆芽中4-CPANa残留的安全性。根据刘红本人实验对小鼠进行的28 d的亚急性毒性处理，得到的NOAEL为13.4 mg·kg-1，故以较大的安全系数（SF=1 000）计外推至人群，得出ADI为0～0.134 mg/kg.bw。如果按杨婕等[18]对市售豆芽样品检测4-CPANa的最高含量3.39 mg·kg-1计，以最大摄入量1 kg计算，带入风险评估模型，暴露风险评估IFS=1.60>1，风险不可接受。由此可见，如果不加强监管，生产商继续滥用，随意添加4-CPANa，必定会导致豆芽中残留量增大，若长期食用4-CPANa残留过量的豆芽，会给身体带来一定的健康危害。

5 对监管豆芽中4-氯苯氧乙酸钠等植物生长调节剂的滥用行为的建议

近年来，监管部门对豆芽中检出4-氯苯氧乙酸钠的问题也给予高度关注，从开始的风险监测发现问题，到后来的监督抽检判定不合格，加强了抽检监测力度和对不合格样品生产者的处罚力度。但豆芽中检出

4-氯苯氧乙酸钠的问题依然严峻，根据食品安全抽检公布结果查询系统的不完全统计，豆芽监督抽检不合格率为15.3%（696/4 551）。可见，豆芽中检出4-氯苯氧乙酸钠不合格的现象依然普遍。

为保障老百姓的饮食健康安全，笔者建议：①相关监管部门应强化企业主体责任，继续加大豆芽监管和抽检力度，保持高压态势，对抽检不合格的生产者依法严厉处罚，责令其对产品进行下架或召回，避免不合格品流入百姓餐桌。②应及时公布抽检结果，在农贸市场、商场超市等醒目位置及时公布抽检不合格信息，同时加强科普宣传，告诉老百姓如何辨别“毒豆芽”，让消费者选择合格合规生产者的产品，让不法商贩无机可乘。③监管部门应加强对生产者的培训，让生产者了解豆芽产品的食品安全知识和违法违规行为的法律后果，从源头上控制和避免4-氯苯氧乙酸钠的使用。

参考文献：

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[5]刘红，曾志杰，李传勇，等.4-氯苯氧乙酸钠对小鼠的毒性及其残留分析[J].食品科学，2016，

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[6]刘红，曾志杰，李传勇，等.4-氯苯氧乙酸钠对小鼠的亚急性毒性及残留检测分析[J].食品安全质量检测学报，2019，10（20）：6829-6836.