邓元良,明平田 ,王广伟,叶江,
(1. 青海省第六地质勘查院,青海 格尔木 816000;2. 都兰金辉矿业有限公司,青海省金矿资源开发工程技术研究中心,青海 都兰 816100)
我国金矿资源丰富,随着金矿资源的不断开发利用,高品位,易选冶金矿资源越来越少,而低品位、难选冶金矿资源不断增加,成为金矿资源开发的主要加工对象[1]。难选冶金矿石约占探明金资源量的30% ~40%[2-4]。由于难选冶金矿石金的嵌布粒度微细,大多包裹在黄铁矿、毒砂、斜方砷铁矿、磁黄铁矿、黄铜矿、方铅矿和闪锌矿等硫化矿物中。采用浸出工艺金的回收率较低,采用浮选工艺回收金的优势明显,通过浮选可将金及其载体矿物富集到金精矿中,然后对金精矿进行氧化处理,脱除硫、砷、有机碳等有害元素,破坏硫化矿物包裹金的晶格,使其单体裸露,为后续氰化浸出创造条件,金精矿预氧化- 氰化提金工艺能够有效提高难选冶金矿金的回收率[5-7]。金精矿氧化预处理比较成熟的工艺有焙烧法、生物氧化法和热压氧化法。一些金精矿焙烧氧化—氰化浸出尾矿中含有一定量可回收利用的金、银、铁等有价元素,但由于微细粒金呈包裹体的形式赋存在硅酸盐、赤铁矿等矿物中,导致选矿药剂难以与金作用,回收利用的难度很大,尤其是哪些微细粒- 超微细粒金包裹在硅酸盐矿物中,该类尾矿中的金回收利用难度更大。近年来,很多科技工作们开展了焙烧氰化尾矿有价元素的综合利用研究,如磁化焙烧法回收铁[8]、磁化焙烧法氰化回收金[9]、高温氯化焙烧法回收金[10]、尾矿细磨回收金[11]、强酸预浸回收铁- 氰化(硫脲)回收金[12-13]、强碱脱硅氰化回收金[14]等,取得大量的研究成果。但这些方法大多处于实验室或半工业试验阶段,由于受到成本等各方面因素限制,工程化应用的不多[15]。
某大型金矿床矿石性质属高砷、高硫、高碳和金嵌布粒度微细的难处理金矿石。原矿中贵金属矿物以含银自然金为主,自然金次之,少量及微量的金银矿、硫锑铜银矿和含银辉砷镍矿。金属矿物含量为8.78%,主要为黄铁矿,其次为毒砂,微量的闪锌矿、黄铜矿、斜方砷铁矿、方铅矿、磁铁矿、赤铁矿、褐铁矿、锡石、铜蓝、斑铜矿、钴毒砂、含镍钴毒砂、含砷黄铁矿、辉砷镍矿、磁黄铁矿、自然铋等。脉石矿物主要石英和绢云母,其次为长石、白云石、石墨、非均质碳、磷灰石、绿泥石等。金的嵌布形式为裂隙金和包裹金,以前者为主。裂隙金分布于黄铁矿与脉石矿物粒间。包裹金呈不规则粒状包裹于黄铁矿或石英等矿物中,粒度以小于10 μm 为主。选冶工艺采用浮选和金精矿焙烧氧化-CIL 氰化浸出工艺,浸出尾矿金品位为3 ~ 4 g/t。为了查明该金精矿焙烧预氧化- 氰化浸出工艺中金流失的形式及原因,对该尾矿进行工艺矿物学研究,旨在为该金矿选冶工艺的优化提供依据。
浸出尾矿ICP 多元素分析结果见表1。
由表1 可见,该浸出尾矿中金、银、铁品位较高,具有回收价值。
采用X 衍射分析仪分析矿物的含量,并结合电子显微镜和化学分析结果,该浸出尾矿中矿物相对含量见表2,X 衍射分析结果见图1。
由表2 可见,矿石中主要的金属矿物为赤铁矿,其次是黄铁矿和毒砂,含有少量的黄铜矿。脉石矿物主要为石英,其次为伊利石和石膏,含有少量的白云石和镁硬绿泥石。
表2 浸出尾矿矿物相对含量分析结果 /%Table 2 Analysis results of relative mineral content of leaching tailings
该浸出尾矿外观呈红褐色,绝大多数硫化矿物被焙烧氧化,呈不规则粒状分布。镜下可见少量单体解离的黄铁矿、毒砂和黄铜矿,见图2。
图1 浸出尾矿X 射线衍射仪图谱Fig .1 X-ray diffraction pattern of leaching tailings
图2 浸出尾矿中单体解离的黄铁矿、毒砂、黄铜矿Fig .2 Pyrite and arsenopyrite and chalcopyrite grains separated in leaching tailings
其次是与石英、白云石的连生体。黄铁矿粒度为20 ~ 50 μm,毒砂粒度为30 μm,黄铜矿粒度为20 μm。
电子显微镜下可见金的嵌布粒度极其微细,一般小于10 μm。微细粒金以包裹金为主,主要包裹在石英、赤铁矿中,其次是赤铁矿、黄铁矿和黄铜矿的连生体,见图3。
图3 浸出尾矿中的包裹金和连生体金Fig .3 Enclosed gold and interlocked gold in leaching tailings
对镜下可见金进行统计分析, 包裹金占73.40%,连生体金占26.60%。石英包裹金的粒度为4 ~ 8.9 μm,含量为57.34%,赤铁矿包裹金的粒度为2 ~ 3 μm,含量为16.06%。连生体金的粒度为3 ~ 7.6 μm。结合工艺矿物学研究结果,采用常规的浸出工艺,预计该尾矿中金的最高浸出率约为26%。
为了考察金在尾矿中各粒级的分布情况,对浸出尾矿进行粒级筛析,结果见表3。
表3 浸出尾矿粒级筛析结果Table 3 Results of granularity analysis of leaching tailings
由表3 可见,金在各粒级均有不同程度的分布,随着粒度的减小,金品位逐步降低。在38 μm以上粒级金品位相对较高,分布率为27.68%,尤其是+106 μm 粒级金的品位高达13.7 g/t,由于产率较低,金分布率仅为5.11%。该尾矿-74 μm 95.98%,金分布率达90.50%,-38 μm 84.50%,金分布率为72.32%,金主要分布在-74 μm。
难处理金精矿焙烧氧化的目的是氧化硫化矿物,脱除对氰化有害的硫、砷和有机碳,使硫化矿物包裹金单体裸露,从而提高金的浸出率。从焙砂浸出尾矿中可见单体解离的黄铁矿、毒砂、黄铜矿以及黄铁矿、黄铜矿的连生体金,说明金精矿焙烧氧化工艺中存在硫化矿物氧化不充分的问题,在一定程度上会影响到金的浸出率,应加强金精矿硫化矿物氧化率的控制,尽可能地提高硫化矿物的氧化率,有利于降低后续氰化钠的用量和提高金的浸出率。
尾矿中流失的金主要以石英和赤铁矿包裹金为主,占73.4%,其嵌布粒度为2 ~ 9 μm,从选矿角度上分析,无论是浮选还是浸出工艺,这部分金在现有细度的条件下都难以有效回收。浸出尾矿粒级筛析结果表明,-74 μm 95.98%,金分布率为90.50%,+38 μm 粒级金品位较高,金分布率为27.68%,提高磨矿细度,有利于提高金的单体解离度和浸出率,但提高磨矿细度后,能耗和金属材料消耗增加,浸出尾矿固液分离可能会存在一定的困难。先后尝试对该浸出尾矿进行直接浸出和细磨浸出(-38 μm 100%),采用金蝉(pH 值11,用量3 kg/t)和硫脲(pH <1.69,用量4 kg/t)CIL 提金,浸出固体浓度为35%,浸出时间为24 h,金的浸出率分别为16.40%、16.17%。矿石细磨,采用硫脲提金,金的浸出率达到23.60%,相比较直接浸出,金的浸出率提高了7.43%。由此可见,该焙砂氰化浸出工艺中存在磨矿细度不够的问题,适当提高磨矿细度,有利于提高金的浸出率。
浸出尾矿中铁的含量为26.5%,而焙烧工艺中的含硫烟气制硫酸,可进行硫酸酸浸氰化解毒后的尾矿,生产硫酸亚铁或硫酸铁副产品[16]。酸浸尾矿可以去除铁、铜、铅、锌和等贱金属,使赤铁矿包裹金单体解离,并且可降低尾矿产量,提高金的品位,再对浸铁尾矿进行细磨,使石英包裹金单体解离,提高浸出尾矿中有价元素的综合利用水平。推荐考虑采用焙砂细磨- 硫酸浸铁- 氰化提金工艺,利用金精矿焙烧产生的硫酸浸取焙砂中的铁,生产铁的化工产品,并可降低焙砂的产率,消除焙砂中铁等贱金属对氰化提金工艺的干扰,以达到降低氰化钠的消耗和提高金浸出率的目的。
(1)该尾矿有价元素为金、银、铁,其中金品位为3.98 g/t,银品位为35.3 g/t,铁含量为26.5%,有害元素砷、硫含量较高。贵金属矿物微量,金属矿物主要为赤铁矿,其次为黄铁矿和毒砂,含有少量的黄铜矿。脉石矿物主要为石英,其次为伊利石和石膏,含有少量的白云石和镁硬绿泥石。金精矿中少量的硫化矿物焙烧氧化不充分,会影响后续浸出工艺氰化钠的用量和金的浸出率。
(2)尾矿中金的嵌布粒度微细,为-10 μm。金主要赋存在石英和赤铁矿中, 占总金量的73.40%,其次是连生体金,主要赋存在黄铁矿、赤铁矿边缘以及黄铜矿中,占总金量的26.60%。焙砂磨矿细度不够,包裹金和连生体金未得到充分单体解离,提高磨矿细度并延长浸出时间,金的浸出率达到23.60%。