聂秀金
(沃威沃水技术(中国)有限公司, 上海 201203)
TFT-LCD 企业产生的废水种类多,成分复杂,高铜,高磷,高COD,有机氮和色度也较高。有机废水的有机氮含量为80-150mg/L,COD 含量为800-1000mg/L;含磷废水TP 含量为800-1200 mg/L,COD 含量为300-500 mg/L;彩膜废水的COD 含量为2500-3000mg/L;含铜废水是高铜和高COD 废水,而且铜以络合铜形式存在,处理难度较大,铜含量为100-200mg/L,COD含量为1000-1500mg/L。COD 值越高,说明水的污染程度越高,直接排入水中,一方面造成水富营养化破坏水体生态系统平衡,另一方面通过食物链进入人体,对人体机能造成损伤,危害人类健康。因此,工业高氨氮,高COD废水,高磷及重金属的如何进行有效处理,成为我国水环境改善的关键。
废水中的无机污染物一般采用的处理方法为物化法,高COD 废水的处理方法包括物理法、化学法、生物法以及联合处理法[1]。本文针对TFT-LCD 企业产生废水的特点,采用物化法+A2/O 生化法相结合的方法处理TFT-LCD企业产生的废水。
分析TFT-LCD 企业生产废水特性,种类较多,污染物浓度高,不适合直接全部混合处理,而是对每股废水进行针对性处理,将特定污染物去除后,再混合生化处理去除COD 和TN。具体流程如下:
图1 物化处理工艺流程图
彩膜废水含有高色度及高COD,若直接排至生化系统,会造成系统有机负荷过高,色度也会影响最终出水水质,最后导致系统出水无法做到达标排放。因此先对彩膜废水进行物化处理,通过添加酸、碱、PAC 和PAM 药剂, 调节pH,在PAC 的作用下形成胶体颗粒,PAM 的吸附架桥作用将胶体颗粒捕捉形成较大的繁花,经沉淀池固液分离,上清液的色度降低。
含铜废水含有较高浓度的铜和COD,若直接排至生化系统,铜会使微生物中毒,导致生物相不健全,从而系统出水无法做到达标排放。先对含铜废水进行物化处理,通过添加酸,碱,调节pH,在最佳的pH 条件下添加除铜剂,与铜形成固体沉淀物,再添加PAC 和PAM 药剂,形成胶体颗粒,PAM的吸附架桥作用将胶体颗粒捕捉形成较大的繁花,经过沉淀池固液分离,从上清液的颜色可以看出,大部分铜已经被去除。
含磷废水含有较高浓度的磷和COD,磷的量远超出微生物生长所需要的碳磷比,因此不能直接排至生化系统,须先对含磷废水进行除磷处理,通过添加Ca(OH)2,一方面用于调节pH,另一方面Ca 与P 形成Ca10(PO4)6(OH)2沉淀物,再添加PAC 和PAM 药剂,形成胶体颗粒,PAM 的吸附架桥作用将胶体颗粒捕捉形成较大的繁花,经过沉淀池固液分离,绝大部分P 在此段得以去除,上清液带有少部分P 进入生化系统作为微生物的磷营养,使生物相更健全。
无机废水经过预处理后与有机废水混合,统一进行生化处理,因为废水中含有较高浓度的有机氮和COD,同时考虑节省运行费用及提高去除率,因此采用A1O1A2O2工艺,O 池的主要功能是将有机氮进行氨化,降解COD 及去除氨氮,A 池的主要功能是硝态氮转变成氮气,即反硝化,真正达到除氮效果[2]。从O1池将混合液回流至最前面的A1池,使其充分利用进水的COD 作为碳源进行反硝化,节省运行费用的同时提高去除率。废水再进入第二阶梯的A2O2进行深化降解、硝化、反硝化作用,进一步去除COD 和TN,A1O1A2O2工艺,最大程度提高TN 和COD 的去除率。
企业的废水处理站要求处理后的排放标准如下:
表1 废水处理站处理排放标准
彩膜废水系统的处理能力为1560m3/d,所有构筑物为钢筋混凝土结构,内衬FRP 防腐,反应池的水力停留时间36min,反应池尺寸为:3.65m x 1.8m x 6.8m,有效水深6m,每个反应池配置顶入式搅拌机,功率3.5kw,化学药剂与污染物充分反应形成沉淀物;沉淀池9m x 9m x 6.8m,有效水深6m,刮泥机0.55kw x 1 台,水力负荷0.8m3/m2.d。
含铜废水系统的处理能力为3600m3/d,所有构筑物为钢筋混凝土结构,内衬FRP 防腐,反应池的水力停留时间32min,反应池尺寸为:3.65m x 3.65m x 6.8m,有效水深6m,每个反应池配置顶入式搅拌机,功率5.5kw,化学药剂与Cu 充分反应形成沉淀物;沉淀池9m x 9m x 6.8m,有效水深6m,刮泥机0.55kw,水力负荷1.8m3/m2.d。
含磷废水系统的处理能力为2160m3/d,所有构筑物为钢筋混凝土结构,内衬FRP 防腐,反应池的水力停留时间26min,反应池尺寸为:3.65m x 1.8m x 6.8m,有效水深6m,每个反应池配置顶入式搅拌机,功率3.5kw,化学药剂与P 充分反应形成沉淀物;沉淀池9m x 9m x 6.8m,有效水深6m,刮泥机0.55kw,水力负荷1.1m3/m2.d。
有机废水系统的处理能力为12000m3/d,分两条线,每条线处理6000 m3/d,所有构筑物为钢筋混凝土结构,内衬FRP 防腐,pH 调节池的水力停留时间18min,pH 调节池尺寸为:3.5m x 3.5m x 6.8m,有效水深6.3m,配置顶入式搅拌机,功率5.5kw,使酸碱充分反应;缺氧池的总停留时间为7h,缺氧池尺寸为:19.6m x 7.1m x 6.8m x 2 个x 2 列,有效水深6.3m,每个缺氧池配置2 台潜水式搅拌机,功率5.5kw x 2 台x 2 列;好氧池的总停留时间为15h,好氧池尺寸为:(19.6m x 22m x 6.8m + 19.6m x 12m x 6.8m)x 2 列,有效水深5.8m,好氧池配置微孔曝气盘和鼓风机,风机功率110kw x 5 台,好氧池设置混合液回流泵至缺氧池,2 倍回流比;沉淀池19.6m x 19.6m x 6.8m x 2列,有效水深5.7m,刮泥机0.55kw x 2 台,配置污泥泵进行排泥及回流污泥,回流比为1,水力负荷0.65m3/m2.d。
彩膜废水的特点是高COD 和高色度,预处理主要是去除色度,运行效果表明,通过物化法可以将色度从2000 降至100 以下,但PAC 或氯化铁的加药量是常规加药量的10 倍。
目前除磷的最佳方法是物化法,把磷酸根转化成磷酸钙沉淀,采用一段化学混凝法,可将TP=1000mg/L 降至小于5mg/L,因为去除率较高,故Ca的加药量会过量较多,因此,若去除率要求较高,又需要控制运行成本,一般建议采用两段化学混凝法,其出水TP 可以小于1mg/L。
TFT-LCD 企业产生的铜废水,一般以络合态形式存在,所以不能单纯调节pH 来去除铜,需先考虑破络,将络合铜转化成铜离子,再调节pH 转化成Cu(OH)2沉淀,或者直接采用专用的除铜剂,可以直接将络合铜转成沉淀物。采用一段化学混凝法,可将Cu=100mg/L 降至小于2mg/L,若要求更低浓度的出水,建议采用两段化学混凝,甚至可以采用螯合树脂,既能节省运行成本,出水水质也较好。
有机废水中的氮,均以有机氮的形式存在,而且氮的浓度很高,从运行成本来考虑,生化法最为适中。有机废水先在好氧池中进行COD 分解,转化成CO2 和H2O;有机氮进行氨化,将有机氮转化成氨氮;氨氮进行硝化,即氨氮转化成硝态氮,好氧池这个过程可以将COD 处理至达标要求。通过混合液回流,将好氧池的硝态氮回流至缺氧池,在缺氧池中利用进水的COD 碳源或额外添加碳源,使硝态氮转化成N2,实际上,AOAO 工艺进行了两个阶梯的COD 和TN 处理,通过沉淀池的固液分离,上清液的出水可以达到COD <150mg/L,NH3-N<20mg/L,TN<50mg/L。
该项目每天消耗的10%PAC 456kg/d(500 元/t),PAM 干粉 22kg/d(8800 元/t),石灰4.65t/d(200 元/t),除铜剂3.5t/d(22000 元/t),电费1.9 元/m3 水,折合吨水的运行费用5.96 元/t。
该污水处理厂,根据每股废水的特性,对污染物进行针对性的预处理,将相应的污染物预处理完毕后,再与有机废水混合统一进行生化处理,有效的去除Cu,TP,色度,COD,TN,NH3-N 的同时给生化系统的生物相稳定提供了条件,确保了系统的稳定运行。物化法+AOAO+沉淀池的组合工艺,去除Cu,TP,色度,COD,TN,NH3-N 效果显著,出水达到排放要求。