王 潇
(天津正达科技有限责任公司,天津300131)
内蒙古某钢厂90 t 转炉除盐水密闭系统配套的12 台蒸发式空冷器管束外壁结垢十分严重,几乎全部被垢物包裹。喷淋水在空冷器内部无法形成喷淋,而是顺着垢层间的缝隙流至接水盘, 空冷器完全丧失冷却效果。 为不耽误生产,管束内的水改为直排,消耗大量新鲜除盐水,亟需有效解决方案。
该钢厂空冷器日常运行水质记录显示其硬度常年高达2 000 mg/L 以上,最高时接近3 000 mg/L,最低也在1 200 mg/L 以上,平时仅靠投加阻垢剂维护,连续运行12 a 未进行任何形式的清洗。
单台空冷器喷淋水量为180m3/h,保有水量15m3,补水量60~80 m3/h,可冷却除盐水量800 m3/h,设备进出口温差8~10 ℃,设备材质为碳钢。
蒸发式空冷器的喷淋水浓缩速度快、 浓缩倍数高,水中硬度、碱度、浊度增长也较快。长期运行其管束表面必然附着大量水垢、微生物黏泥及腐蚀产物,如不及时进行清洗, 管束表面附着物会越来越多直至完全覆盖管束,导致管束完全丧失换热能力。
现场观察空冷器结垢情况发现, 管束表面结垢虽然严重,但垢层并不结实紧密,而是松散有孔,应该是长期投加阻垢剂导致成垢物质晶格畸变〔1〕,其密度约为1.405 g/cm3, 为正常碳酸钙垢密度的一半左右。 主要成分为碳酸钙、氧化铁、微生物黏泥和少量氢氧化镁。 其中碳酸钙约占总质量的70%,氧化铁占10%,氢氧化镁占5%,有机物占15%。
该钢厂所在地区水质硬度较高,属结垢型水质。因经费紧张,空冷器久未清洗。此前该厂对空冷器进行物理清洗,但清洗过程中发现垢层坚硬,高压水枪压力调至50 MPa、用时1 周,1 台空冷器仍有一半以上垢物无法清除。由于水枪压力太高,经常射穿清洗干净的管束,给设备造成损害,同时对操作人员的人身安全构成威胁。
尝试物理清洗2 台空冷器未果, 厂方认识到虽然化学清洗费用高、操作复杂,但清洗干净彻底、速度快,对设备和人员安全系数高,最终决定进行化学清洗。
1.3.1 垢量的理论计算
每台空冷器有1 100 根管束,管束直径25 mm,管壁厚1 mm,长10 m,管束间距38 mm,垢层平均厚度约1.5 cm, 则单根管束外表面结垢物质体积为π{(2.5/2+0.1+1.5)2-(2.5/2+0.1)2}×10×100=19 782 cm3。单根管束外表面的结垢量为27.793 71 kg。
每台空冷器管束外表面结垢总质量:1 100×27.793 71≈30 t。
1.3.2 方案制定
其他水处理公司曾提供给厂方的方案主要有2类:(1)理论上溶解1 g 水垢需要氨基磺酸约2 g〔2〕,则溶解30 t 水垢需要氨基磺酸60 t。 采用自循环方式进行清洗,每台空冷器接水盘蓄水量15 t,每次按质量分数10%配制氨基磺酸清洗液,一次消耗氨基磺酸1.5 t,需配40 次;每次需0.8%缓蚀剂和100 mg/L 分散剂,分别为120、1.5 kg,40 次分别为4.8 t、60 kg,1 台空冷器预计清洗10 d。此类方案的优点是清洗安全彻底,缺点是费用过高、时间过长。 仅氨基磺酸费用就高达30 多万元, 不含辅料和人工费用,而新的空冷器价格在30 万元/台左右。 所有空冷器清洗完毕需要120 d,此方案被否决。
(2)用盐酸代替氨基磺酸。盐酸比氨基磺酸便宜得多,使用浓度较氨基磺酸高,清洗速度比氨基磺酸快,可极大节省费用和时间。 但此方案风险较大,盐酸清洗过程中缓蚀问题不好解决, 大量高频率使用浓盐酸对操作人员的人身安全也有很大威胁。 该方案也被否决。
本单位技术人员给出的清洗方案操作安全、清洗彻底,可节省费用和时间。 为降低药剂使用费用,尤其是氨基磺酸的使用量, 清洗方案必须配合物理清洗一起进行。由于不停产,采用单台空冷器自循环方式逐台停车清洗。
清洗步骤:(1)用5~10 MPa 高压水枪对捕雾器翅片、管束和四周格栅进行物理清洗,洗掉松散的垢层和泥污,同时疏通布水器喷头,确保喷头通畅、布水均匀,最后人工清理打扫接水盘。 (2)在接水盘中注入新鲜水15 t, 配制质量分数10%的氨基磺酸溶液作为清洗剂,配制质量分数0.8%的乌洛托品溶液作缓蚀剂, 同时放入称量好的碳钢挂片监测腐蚀速率。 打开空冷器的自循环泵开始清洗, 每隔10 min测定pH,隔0.5 h 测定硬度。当水中硬度不再上升或上升缓慢时结束清洗。(3)清洗后的废酸液加碱进行中和排放, 随后立即用5~10 MPa 高压水枪对空冷器管束进行冲洗, 至洗水呈中性且没有较多垢物冲下时结束冲洗并排放,人工清理打扫接水盘。 (4)重复步骤(2)、(3)操作,直至空冷器管束表面目测无明显垢物。 (5)化学清洗结束后在接水盘中注入新鲜水15 t,将钝化剂(主要成分为亚硝酸钠)按1%的质量分数一次性加入,循环8~10 h 即完成钝化预膜。 钝化液先用氨基磺酸处理,直到检测不到再用碱液中和至中性排放。 (6)空冷器转入正常运行。
单台空冷器清洗工艺流程如图1 所示。
图1 空冷器清洗工艺流程
接水盘中配制的清洗液由喷淋泵抽至空冷器的布水器中, 由喷淋系统即布水器喷头喷洒到待清洗管束上。经过管束的清洗液流到接水盘中,被喷淋泵抽至布水器中,形成闭路循环,清洗液反复清洗管束表面直至丧失清洗能力。 在接水盘中重新配制清洗液,继续循环,直至管束表面目测无明显垢物,露出金属本色则结束清洗。
由于有机物主要附着在垢层表面, 而空冷器经高压水射流清洗后, 垢层表面的有机物基本被清理干净,因此未进行杀菌操作。清洗液丧失清洗能力后立即更换,每次清洗时间较短,故无需投加分散剂。酸洗结束后用高压水枪对管束进行清洗, 除可去除残余的酸液外,也可冲洗掉已松动但未脱落的垢层,尽量节省酸的用量。
每台空冷器垢量约30 t, 但无需将这些水垢全部溶解,将其从管束上脱离即可。氨基磺酸在溶解碳酸盐垢时会放出大量气泡, 起到很好的剥离垢层的作用〔2〕。 水垢完全从管束表面剥离所需的清洗次数依靠经验进行判断, 故清洗第4 步中未明确重复次数,根据清洗效果再作决定。 综合考虑垢层厚度、成分、总质量等具体情况,同时结合厂方尽量节省费用的要求,最终确定平均每台空冷器清洗5 次。
关于是否存在严重的垢下腐蚀, 技术人员认为垢下腐蚀情况应该不严重。 由于该系统水质硬度一直较高, 属严重结垢型水质, 其结垢物主要为碳酸钙,故垢下腐蚀情况不用过虑,但不能保证所有管束均无腐蚀,故承诺清洗后漏管率<2%。
1.3.3 费用预算
每次清洗消耗氨基磺酸1.5 t、乌洛托品0.12 t,5 次清洗分别消耗7.5、0.6 t; 氨基磺酸每吨0.6 万元,乌洛托品每吨2 万元,共计5.7 万元。 预膜需要钝化剂0.15 t,钝化剂价格1.5 万元/t,计0.225 万元。每台空冷器预计清洗2 d,预膜1 d,每天人工费0.2万元,共0.6 万元。 每台空冷器清洗总价格为6.525万元,12 台空冷器共计78.3 万元。 物理清洗由厂家自行进行,不计算费用。
提出方案得到厂方认可后,随即开始清洗工作。第1 台空冷器进行第1 次清洗时, 仅用1 h 接水盘水质总硬度就高达32 300 mg/L,此时pH 升至2.49;0.5 h 后接水盘水质总硬度达到33 100 mg/L,pH 升至2.74,总硬度上涨速度已较缓慢,本次清洗可以结束。 第2 次清洗用时3 h,接水盘水质总硬度高达40 800 mg/L,pH 升至2.65,结束本次清洗。 如此反复,第1 台空冷器共清洗4 次,每次化学清洗结束后立即配合物理清洗。 该台空冷器此前被结垢物包裹几乎看不见管束, 清洗完全结束后没有肉眼明显可见的垢物,几乎全部管束露出金属本色,管束表面光滑光亮,除垢率在95%以上,仅3 根管束出现漏管现象,远低于2%的漏管率,清洗效果十分理想。
该厂12 台空冷器中3 台清洗3 次,4 台清洗4次,3 台清洗5 次,1 台清洗6 次,1 台清洗7 次,平均清洗4.42 次,接近方案中的预计次数,说明方案预估较准确。 空冷器的除垢率均在95%以上,漏管率均在2%以下,清洗后管束露出金属本色,随即钝化预膜,预膜结束后空冷器立即恢复正常运行。清洗完7 台空冷器时, 系统管束内的除盐水已可降温至满足生产需求,不需直排。 为缩短时间,后面5 台空冷器采用2 台和3 台一起清洗的方式, 全部空冷器清洗完毕一共耗时27 d,每台空冷器平均耗时2.25 d。清洗后,管束进出口温差保持在8~10 ℃,完全满足生产需求。 清洗后对挂片进行监测,碳钢挂片腐蚀速率2.857 g/(m2·h),略低于GB/T 25147—2010《工业设备化学清洗中金属腐蚀率及腐蚀总量的测试方法 重量法》中规定的3 g/(m2·h)。 需要说明的是,由于挂片挂在接水盘里, 清洗下来的大量污垢对挂片表面形成刮伤, 导致实际监测的腐蚀速率较真实腐蚀速率偏大,如在实验室进行同等条件的挂片监测,其结果远小于国标要求。 因现场条件不允许且时间紧迫,未做相应实验。
为避免再次出现严重的空冷器管束外壁结垢现象, 对于此类系统建议日常运行时尽量做到以下几点:(1)制定硬度指标,超过指标必须强制换水。建议指标定为≤800 mg/L。 (2)适当补充除盐水,如有密闭系统的排污水可作为补水引入该系统, 可有效降低系统硬度,也符合国家节能减排政策。 (3)定期加酸调节pH,要求pH≤8,降低碱度,延缓结垢。(4)定期投加杀菌剂, 在剥离细菌微生物的同时除掉部分垢物。 (5)连续投加阻垢剂,磷系药剂要求总磷≥2 mg/L。(6)建议每年清洗1 次,防止垢层累积过厚。如目测大部分管束表面有明显垢层应立即组织清洗。
(1)氨基磺酸虽然价格较贵,但充分利用氨基磺酸清洗碳酸钙垢的剥离作用,再辅以物理清洗,可大幅减少其用量,清洗效果优良、安全环保,费用不高,为首选清洗剂。
(2)化学清洗与物理清洗要配合使用,既可以节约费用,还可保证清洗彻底、无死角,单纯使用一种方法的清洗效果不理想。
(3)对于结垢型水质,虽然垢层很厚但基本不存在垢下腐蚀现象,可放心清洗。