测定肥皂中游离碱分析方法的讨论

隋明芳 张宏宇 李明慧 胡晓慧 冯振杰

摘 要：在标准《洗衣皂和香皂试验方法》中测定游离苛性碱的方法，和其它参考书介绍的补充皂化法（容量分析法）测定游离油时，都有一个香皂加酒精、加热溶解香皂的过程，显然此时香皂中之游离碱与游离油将发生皂化反应，这将势必影响香皂中游离碱和游离油的含量。

关键词：肥皂;游离碱;分析方法;讨论

一、游离碱的测定

1.分析方法原理香皂加中性酒精，加过量的纯蓖麻油酸，于水浴上加热使香皂完全溶解。根据酸和碱发生中和反应的原理，加过量的蓖麻油酸则将香皂中的游离碱全部中和掉，生产蓖麻油酸钠和水，或生产蓖麻油酸钠、水和二氧化碳。试样中剩余的蓖麻油酸和空白试验中的蓖麻油酸均以NaoH的当量浓度溶液去滴定，由滴定空白试验和试样中蓖麻油酸所耗用去NaOH的当量浓度溶液的毫升数之差，可算得中和香皂中游离碱所用蓖麻油酸的量，再将其计算为游离碱。其化学反应如毛香皂中游离碱和蓖麻油酸发生中和反应①RCo0H+NaoH叶RCooN+aH夕②ZRCoOH+NaZCo3”ZCOoNa+HZo+CoZ卞（2）空白试验中的蓖麻油酸和试样中剩余的蓖麻油酸，和Na0H当量浓度溶液中的中和反应：RCOOH+NaoH什RC0oN+aHZo

2.分析方法原理

肥皂中加中性酒精，加过量的纯菎麻油酸，于水浴上加热使肥皂完全溶解。根据酸和碱发生中和反应的原理，加过量的菎麻油酸则将肥皂中的游离碱全部中和掉，生成菎麻油酸钠和水，或者生成菎麻油酸钠、水和二氧化碳。试样中剩余的菎麻油和空白试样中的菎麻油酸均以NaOH的当量浓度溶液的毫升数之差，可算得中和肥皂中游离碱（NaOH和NaCO3）所用菎麻油酸含量，再将其计算为游离碱（以NaOH计）。

4. 实验部分

（1）实验原理

肥皂中总游离碱含量的测定采用《中华人民共和国轻工行业标准》：将肥皂溶解于乙醇溶液中，用已知过量的硫酸溶液中和游离碱，然后用氢氧化钾-乙醇溶液回滴过量的酸。用下列公式计算肥皂中总游离碱（以 NaOH 记）含量。在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于0.05%，以大于 0.05%的情况不超过 5%为前提。ω（NaOH）%=[0.04×（V0C0-V1C1）/m]×100 式中：V0—硫酸标准溶液的体积，mL;C0—硫酸标准溶液的浓度，mol/L;V1—消耗氢氧化钾-乙醇标准溶液的体积，mL;C1—氢氧化钾-乙醇标准溶液的浓度，mol/L;0.04—氢氧化钠的摩尔质量，g/mmol;m—肥皂的准确质量。

（2）实验仪器 电子分析天平，TP-214 型，北京赛多利斯仪器系统有限公司;气流烘干器，KQ-C 型，巩义市予华仪器有限责任公司;恒温搅拌电热套，DHT 型，

（3）实验药品

皂样 1：羊油皂（含葵花油），Ⅰ型皂，实验室制备，

（4）溶液配制和标定

酚酞指示剂（10 g/L）：用电子天平准确称取 1 g 酚酞，放入 100 mL 小烧杯中，加入 10 mL 95%乙醇，搅拌溶解，将溶解后的溶液转移至 100 mL 容量瓶中，95%乙醇定容，静置备用。氢氧化钾-乙醇标准溶液的配制（0.1 mol/L）：用电子天平准确称取 4 g 氢氧化钾，于 100 mL 小烧杯中，加入少量水溶解。将溶液用 95%乙醇稀释至500 mL，转移至试剂瓶中，贴好标签备用。氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液的标定：称取于105～110 ℃干燥箱中加热干燥至恒重的基准试剂邻苯二甲酸氢钾 0.75 g，溶于 50 mL 除去二氧化碳的水中，加两滴酚酞指示液，用上述氢氧化钾-乙醇溶液滴定至溶液呈粉红色，平行滴定 3 次，同时做空白实验。临用前标定。硫酸标准溶液的配制（0.3 mol/L）：量取 4.5 mL浓硫酸，慢慢的加入到含有少量水的烧杯中，玻璃棒搅拌，待溶液冷却后加入蒸馏水稀释至 500 mL，摇匀，转移至试剂瓶中，贴好标签备用。

（5）实验过程

肥皂合成：将羊油分别与葵花油、大豆油混合，按照文献方法合成[10]。游离碱含量的测定：将肥皂样品切碎，于干燥箱内 60～70 ℃温度下，加热 30 min 后取出。用研钵研磨成细小颗粒，电子天平精确称取 5 g 肥皂样品，转移至 250 mL 圆底烧瓶中。加入 95%乙醇 100 mL，放入沸石，磁子，安装回流冷凝器装置，于恒温搅拌电热套中，缓慢加热至肥皂完全溶解。然后加入 10 mL 硫酸标准溶液，加热微沸不少于 10 min，待溶液稍冷却后，趁热加入 10 g/L 酚酞指示剂 2 滴，将圆底烧瓶中的溶液转移至 250 mL 已经预热的锥形瓶中。最后用氢氧化钾-乙醇标准溶液滴定至溶液呈现淡粉色，并且维持 30 s 内不褪色。平行滴定3 次，取平均值。

5.分析方法

用刀切去肥皂外部的肥皂，将中部皂样切成薄片，称取皂样10g于250mL烧杯中加入0.2N的纯崑麻油酸酒精溶液10mL，加入70mL95%中性酒精，用玻璃棒不断搅拌，于水浴上加热至肥皂完全溶解，若皂样中硅酸钠或其他填料时，则该填料沉淀于烧杯的底部，用倾斜法或过滤除去酒精不溶物，下面按倾斜法操作，仔细将上层澄清的肥皂酒精溶液倾倒入一250mL锥形烧瓶中，分别两次各用250mL95%的中性酒精洗涤烧杯壁上粘附的物质，仔细将酒精洗液倾入上述盛有肥皂酒精溶液的锥形瓶中，加热，加入1%酚酞指示剂3滴，乘热以0.2NHaOH当量溶液滴定至微红色出现，记入试样用去0.NNaOH当量溶液的毫升数V1，同样条件做下一空白实验，记录空白实验用0.2NNaOH当溶液的毫升数V2。

6.计算游离碱（NaOH和Na2CO3）

式中：V1：滴定试样用去0.2NNaOH溶液的毫升数V2：滴定空白试样用去0.2NNaOH溶液的毫升数N：NaOH溶液的当量浓度

二、结语

本法开始测定时，首先加入足量中和肥皂游离碱（NaOH和Na2CO3）的过量崑麻油酸，以便将肥皂中的游离碱（NaOH和Na2CO3）全都中和掉，從而克服了肥皂中的游离碱。本法可以测定肥皂中的游离碱若肥皂中游离碱过高，加入的崑麻油酸不够中和游离碱，此时