赖晓琳,张 刚
(漳州卫生职业学院药学系,福建 漳州 363000)
活性炭是木质、煤质和石油焦等含碳的原料经热解、活化加工制备而成,具有发达的孔隙结构、较大的比表面积和丰富的表面化学基团,特异性吸附能力较强的炭材料的统称[1]。活性炭的活化方法有化学活化法、物理活化法、物理-化学活化法等。化学活化法是将原料与化学试剂混合均匀后,经炭化活化的过程制备活性炭。近年来,国内外对化学活化法的研究较多。孟莉蓉等[2]以豆饼为原料,700℃下制备了活性炭,并通过KOH刻蚀对其进行改性处理,其对Pb2+的吸附量可达711.0 mg·g-1。Foo等[3]以木屑为原料,用K2CO3活化制备活性炭,其对亚甲基蓝的吸附量可达423.17 mg·g-1。曾玉彬等[4]以柚子皮和核桃壳等为原料,用磷酸活化制备生物质活性炭,其对亚甲基蓝的吸附值达 574.6mg·g-1。
本研究以漳州盛产的香蕉叶为原料,以KOH为活化剂,经高温炭化制备香蕉叶活性炭,并将其应用于有机染料亚甲基蓝的吸附。讨论了吸附条件对吸附效果的影响,旨在为香蕉叶的废物利用提供一种可行的方法。
香蕉叶、无水乙醇、氢氧化钾、浓盐酸、亚甲基蓝(均为分析纯)。水为去离子水。
FA1004电子分析天平,SHA-C恒温水浴振荡器,T6型紫外可见分光光度计,BJ-150中药粉碎机,101-1A立式电热恒温鼓风干燥箱,FE20K酸度计,SX箱式电阻炉。
1.3.1 香蕉叶粉末的制备
将新鲜香蕉叶用去离子水洗净,105 ℃下烘干24h,粉碎过0.147mm筛。将香蕉叶粉末与无水乙醇按一定的配比,在超声清洗器中提取缩合单宁后,收集滤液,滤渣干燥,避光保存。
1.3.2 香蕉叶活性炭的制备
将香蕉叶粉末与KOH按5∶1的比例混合,加入一定量的去离子水混匀,700℃下高温煅烧90min后,用2mol·L-1的HCl和水洗至中性,干燥,过0.074mm筛。
1.3.3 亚甲基蓝标准曲线的绘制
配制不同浓度的亚甲基蓝溶液,在653 nm波长下用紫外分光光度计测定其吸光度,绘制标准曲线。标准曲线方程为y=0.2091x-0.0038,R²=0.9997。
图1 亚甲基蓝标准曲线Fig.1 The standard curve of methylene blue
1.3.4 吸附条件对吸附效果的影响
精确称取一定质量的香蕉叶活性炭于 150mL锥形瓶中,加入一定量的亚甲基蓝溶液,改变亚甲基蓝初始浓度、吸附时间、香蕉叶活性炭用量、pH值、吸附温度等因素,测定吸附后的亚甲基蓝溶液的质量浓度,计算吸附率,考察各吸附条件对吸附效果的影响。
1.3.5 亚甲基蓝吸附率的计算方法
采用紫外分光光度法测定滤液中亚甲基蓝的质量浓度,计算香蕉叶活性炭对亚甲基蓝的吸附率R。
式中,C0为亚甲基蓝的初始质量浓度,mg·L-1;Ct为吸附t时刻亚甲基蓝的质量浓度,mg·L-1。
1.3.6 香蕉叶活性炭与未炭化活化的香蕉叶粉末吸附效果的比较
分别称取香蕉叶活性炭和未炭化活化的香蕉叶粉末各0.05g,加入100mL质量浓度为200mg·L-1的亚甲基蓝溶液,30℃下振荡至吸附平衡,测定剩余的亚甲基蓝质量浓度,比较香蕉叶活性炭与未炭化活化的香蕉叶粉末的吸附效果。
2.1.1 亚甲基蓝初始浓度对吸附效果的影响
亚甲基蓝溶液体积为100mL,香蕉叶活性炭的用量为0.05g,吸附时间为2h,温度25℃,考察亚甲基蓝初始浓度对吸附效果的影响,结果如图2所示。亚甲基蓝的浓度小于200 mg·L-1时,香蕉叶活性炭对亚甲基蓝的吸附率变化不大;亚甲基蓝的浓度大于200 mg·L-1时,香蕉叶活性炭的吸附率迅速下降。这是因为亚甲基蓝的浓度为200 mg·L-1时,0.05g的香蕉叶活性炭对亚甲基蓝的吸附已接近饱和,活性位点几乎被占满,无法再继续吸附亚甲基蓝,所以继续增大亚甲基蓝的浓度,吸附率呈下降趋势。
图2 亚甲基蓝初始浓度的影响Fig.2 The effect of concentration of methylene blue
2.1.2 吸附时间对吸附效果的影响亚甲基蓝溶液体积为100mL,香蕉叶活性炭的用量为0.05g,温度25℃,亚甲基蓝的初始浓度为200mg·L-1,考察吸附时间对吸附效果的影响,结果如图3所示。吸附时间为5min 时,吸附率已经达到90.75%,这是因为吸附初期,亚甲基蓝的浓度较高,
且香蕉叶活性炭表面存在大量的活性吸附位点,接触较为充分。随着吸附过程的进行,香蕉叶活性炭表面的活性吸附位点逐渐被亚甲基蓝占据,吸附速率逐渐变缓[5]。120min后,香蕉叶活性炭对亚甲基蓝的去除率基本保持不变,吸附达到平衡。吸附时间过长会增加实际生产中的能耗,综合考虑吸附率及能耗因素,选择吸附时间为120min为宜。
图3 吸附时间的影响Fig.3 The effect of adsorption time
2.1.3 香蕉叶活性炭用量对吸附效果的影响
亚甲基蓝溶液体积为100mL,温度25℃,亚甲基蓝的初始浓度为200mg·L-1,吸附时间为2h,考察香蕉叶活性炭的用量对吸附效果的影响,结果如图4所示。随着香蕉叶活性炭用量增大,吸附率逐渐增大,香蕉叶活性炭的用量为0.05g时,吸附率可达到99.22%,此时溶液几乎呈无色透明状,说明0.05g的香蕉叶活性炭用来处理100mL浓度为200mg·L-1的亚甲基蓝溶液,可达到很好的效果。
图4 香蕉叶活性炭用量的影响Fig.4 The effect of banana leaves activated carbon dosage
2.1.4 pH值对吸附效果的影响
亚甲基蓝溶液体积为100mL,温度25℃,亚甲基蓝的初始浓度为200 mg·L-1,吸附时间为2h,香蕉叶活性炭的用量为0.05g,考察pH值对吸附效果的影响,结果如图5所示。随着溶液pH值增大,香蕉叶活性炭吸附亚甲基蓝的曲线先增大后趋于平缓。这是因为 pH 值较小时,亚甲基蓝溶液中H+的浓度很高,香蕉叶活性炭表面被高度质子化,有效基团被H+包围,高浓度的H+阻碍了香蕉叶活性炭对亚甲基蓝的吸附;pH达到中性后,香蕉叶活性炭表面的质子化程度降低,有效基团吸附亚甲基蓝的效果逐步提高[6]。综合考虑吸附率和成本,香蕉叶活性炭吸附亚甲基蓝适合在中性条件下进行。
图5 pH的影响Fig.5 The effect of pH
2.1.5 温度对吸附效果的影响
亚甲基蓝溶液体积为100mL,亚甲基蓝的初始浓度为200mg·L-1,吸附时间为2h,香蕉叶活性炭的用量为0.05g,考察温度对吸附效果的影响,结果如图6所示。香蕉叶活性炭对亚甲基蓝的吸附率,随温度的升高先增大后减小,45℃时吸附率最大。但在本实验的温度条件下,吸附率在99.2%~99.5%之间,总体变化幅度不大。为了节省能耗,选择常温为宜。
图6 温度的影响Fig.6 The effect of temperature
亚甲基蓝溶液体积为100mL,亚甲基蓝的初始浓度为200mg·L-1,温度25℃,吸附时间为2h,香蕉叶活性炭的用量为0.05g,分别用未炭化活化的香蕉叶和香蕉叶活性炭进行吸附,结果见图6。未炭化活化的香蕉叶对亚甲基蓝的吸附率为58.5%,香蕉叶活性炭对亚甲基蓝的吸附率为99.22%,说明香蕉叶经炭化活化后,吸附率大幅度提高。这是因为炭化活化大大增加了香蕉叶的比表面积,有利于吸附行为的进行。
图6 不同种类吸附剂的影响Fig.6 The effect of different adsorbent
在亚甲基蓝溶液体积为100mL,亚甲基蓝的初始浓度为200mg·L-1,温度25℃,吸附时间为2h,香蕉叶活性炭的用量为0.05g,pH值为6.86的条件下,香蕉叶活性炭对亚甲基蓝的去除率可达99.22%。通过与未炭化活化的香蕉叶的比较可知,香蕉叶经炭化活化后,对亚甲基蓝的吸附率可提高40.72%。利用农林废弃物制备对亚甲基蓝有优良吸附性能的活性炭,为香蕉叶的资源化利用及研究提供了新的思路。