张振宇
(湖南化工设计院有限公司,湖南长沙 410007)
1-丁烯又名正丁烯,是工业制丁二烯、异戊二烯和合成橡胶原料之一,还可用于标准气及配制特种标准混合气,是重要的基础化工原料之一。常温常压下为无色、可燃性气体,具有易燃、易爆的危险特性,具有轻度的麻醉性和刺激性,吸入高浓度1-丁烯,会感到窒息、昏迷,出现黏膜刺激、血压稍升高、心率增快,空气中长时间接触以1-丁烯为主的混合性气体,会有头痛、困乏、易激动、感到疲倦、浑身无力、智商减退等症状。通常为了便于储存和运输,将其加压液化后储存在球形储罐内。一旦储罐由于操作或腐蚀等原因损坏,1-丁烯泄漏至环境中,与周围空气混合形成爆炸性混合物,如果环境温度达到着火点,则会引起火灾和爆炸,爆炸产生的冲击波破坏和伤害作用极大。根据以往发生过的类似事故经验[1],1-丁烯泄漏的主要事故后果是蒸汽云爆炸(UVCE)和沸腾液体扩展蒸汽云爆炸(BLEVE)。前者属于爆炸型,其破坏效应主要是冲击波的超压—冲量破坏和损伤;后者属于火灾型,它能产生巨大火球以向四周辐射热量是其主要危害。
蒸汽云爆炸,是指可燃气体或可燃液体蒸气与空气混合形成以 “预混云”形式扩散遇到点火源引发火灾爆炸,蒸汽云爆炸需要满足两个条件:①适当的温度和压力;②扩散并形成达到爆炸浓度的足够大的云团。1-丁烯球罐泄漏后,1-丁烯蒸气与周围的空气预混形成预混云,遇明火或高热能就会引起爆炸。蒸汽云爆炸发生后的危害主要是爆炸产生高速气浪对人员、建筑物和生产设施等的伤害、破坏。蒸汽云爆炸危害后果计算采用TNT当量法[2]。
2.1.1 1-丁烯蒸汽云爆炸TNT当量的计算
假定一定百分比的1-丁烯蒸汽云参与了爆炸,可以用TNT 当量WTNT来表示蒸汽云爆炸的后果,计算公式为:
式中:A为1-丁烯蒸汽云的TNT当量系数,统计平均值为4%;
WTNT为1-丁烯蒸汽云爆炸的TNT当量,kg;
Wf为蒸汽云中1-丁烯的总质量,kg;
Qf为1-丁烯的燃烧热,kJ/kg;
α为地面爆炸系数,取1.8;
QTNT为TNT的爆热,取4 520kJ/kg。
2.1.2 1-丁烯蒸汽云爆炸的死亡半径
1-丁烯发生蒸汽云爆炸,死亡区的半径为死亡半径,死亡区内人员死亡率为50%,死亡区内径为零,外半径记为R0.5,表示外圆周处人员因冲击波作用导致肺出血而死亡的概率为0.5,它主要取决于参与爆炸的1-丁烯蒸汽云的质量大小,即1-丁烯蒸汽云爆炸的TNT当量,与爆炸TNT当量间的关系由下式确定:
2.1.3 1-丁烯蒸汽云爆炸的重伤半径
1-丁烯蒸汽云爆炸的破坏伤害作用主要取决于冲击波峰值超压的大小,重伤区的半径为重伤半径,重伤区内径为死亡区半径R0.5,当边界冲击波峰值超压Δp0.5为44 000Pa时,边界处人员因冲击波作用耳膜破裂的概率为0.5,即为重伤外径,记做Rd0.5。Rd0.5由下列方程式求解:
式中:Rd0.5为人发生重伤到爆炸源的水平距离,即重伤区外径,m;
E为1-丁烯爆炸产生的全部能量,J;
p0为大气压力,取101 300Pa。
2.1.4 1-丁烯蒸汽云爆炸的轻伤半径
1-丁烯蒸汽云爆炸的轻伤区的半径为轻伤半径,轻伤区内径为重伤区的外径Rd0.5,当外边界处冲击波峰值超压Δp0.01为17 000Pa时,边界处人员因冲击波作用耳膜破裂的概率为0.01,即为轻伤外径,记做Rd0.01。计算Rd0.01仍用方程式(3)、(4)、(5)进行求解。
2.1.5 1-丁烯蒸汽云爆炸的财产损失半径
1-丁烯蒸汽云爆炸造成财产损失的半径为财产损失半径,对于爆炸性破坏,财产损失半径R财的计算公式为:
式中:K2为二级破坏系数,取4.6。
沸腾液体扩展蒸汽云爆炸,是指丁烯因地面池火灾或者其他火灾的长时间烘烤,产生了沸腾液体扩散为蒸汽爆炸,产生巨大的火球,造成热辐射伤害,BLEVE产生的碎片和冲击波虽然也有一定伤害,但与爆炸产生的火球热辐射相比,其危害可以忽略。
1-丁烯沸腾液体扩展蒸汽云爆炸火球的特征可用国际劳工组织(ILO)建议的沸腾液体扩展为蒸汽云爆炸模型[3]来估计。
2.2.1 1-丁烯沸腾液体扩展蒸汽云爆炸火球半径的计算
1-丁烯沸腾液体扩展蒸汽云爆炸火球半径R和可燃物质1-丁烯质量W的立方根成正比,火球半径的计算公式为:
式中,1-丁烯为双罐储存。W计算体积值取罐容积的70%(单罐储存,W取罐容积的50%;对于双罐储存,W取罐容积的70%;对于多罐储存,W取罐容积的90%)
2.2.2 1-丁烯沸腾液体扩展蒸汽云爆炸火球持续时间计算
火球的持续时间t也和可燃物质1-丁烯质量W的立方根成正比,火球持续时间的计算公式为:
2.2.3 1-丁烯沸腾液体扩展蒸汽云爆炸目标接收到的热辐射通量计算
当r>R时,目标接收到的热辐射通量按下式计算:
式中:q0为火球表面的辐射通量,W/m2。对于柱形罐取270kW/m2;对于球形罐取200kW/m2;r为目标到火球中心的水平距离,m。
2.2.4 1-丁烯沸腾液体扩展蒸汽云爆炸热辐射对人员的影响
彼得森(Pietersen)在1990年用如下模型[4]来预测热辐射的影响。
皮肤裸露时的死亡几率为:
有衣服保护(20%皮肤裸露)时,二度烧伤(重伤)几率为:
有衣服保护(20%皮肤裸露)时,一度烧伤(轻伤)几率为:
式中:q1、q2、q3为人体接收到的热通量,W/m2;
t为人体暴露于热辐射的时间(火球持续时间),s;
pr为人员伤害几率。
2.2.5 1-丁烯沸腾液体扩展蒸汽云爆炸财产烧毁热通量
式中:q4为财产烧毁的热通量,W/m2。
t为财产暴露于热辐射的时间(火球持续时间),s。
某企业原料罐区共有丁烯球罐2台,容积均为3 000m3,其操作温度为常温,操作压力为0.35MPa。
若一台丁烯球罐不慎发生破裂,其泄漏瞬时质量流率计算公式[3]如下:
式中:Qm为质量流率,kg/s;
p为储罐内压力,Pa;
p0为环境压力,Pa;
C0为液体泄漏系数,取0.81;
g为重力加速度,9.8m/s2;
A为泄漏孔面积,m2;
ρ为液体密度,kg/m3;
hL为泄漏孔上方液体高度,m。
假设丁烯球罐出现全口径泄漏,代表孔径为200mm,泄漏孔上方液位高度取13.5m,环境大气压取0.1MPa,液体密度取581kg/m3,液体泄漏系数取0.81,代入公式(14)进行计算,得1-丁烯泄漏质量流率为494.69kg/s,取延时点火时间为5min,则泄漏量为:
根据蒸汽云爆炸(UVCE)危害后果计算模型,计算得表1:
表1 UVCE计算结果
根据1-丁烯沸腾液体扩展蒸汽云爆炸(BLEVE)危害后果计算模型,计算得表2:
表2 BLEVE模型计算结果
通过以上定量模拟分析可知,该企业原料罐区1-丁烯球罐一旦全口径泄漏,如果没有得到有效控制,发生蒸汽云爆炸的TNT当量为1.145 6×105kg,按照死亡区半径、重伤区半径、轻伤区半径、财产损失半径定义,离爆炸中心半径为78.6m的圆形区域内的50%的人员死亡;离爆炸中心外径为187.7m,内径为78.6m的圆环区域内,人员大部分重伤;离爆炸中心外径为337.01m,内径为187.7m的圆环区域内,人员大部分轻伤。财产损失范围为半径222.4m的圆形区域。
计算死亡区半径、重伤区半径、轻伤区半径、财产损失半径的意义在于:
1)事前事故预防。已知1-丁烯球罐周边的人员和财产分布情况,即可评价确定人员的伤亡数和直接财产损失大小,根据评价结果可以对丁烯球罐周边的人员分布、设备设施布局做出安排,避免事故发生后造成不必要的伤亡和损失。
2)指导事故应急救援。发生1-丁烯火灾爆炸事故时,应急救援人员需进出事故发生区域实施危险源控制、人员搜救和现场警戒等措施,应急指挥部需要在事故现场设立指挥部,事故涉及人员需要尽快撤离事故发生区域,根据应急救援的需要,应在事故现场设置危险区和安全区,并隔离危险区和安全区,应急救援人员由安全区进入危险区实施应急救援,应急救援后由危险区进入安全区,在安全区进行受伤人员和贵重物品的交接并进行洗消,应急指挥部设置在安全区,能够在及时掌握事故现场情况的同时保障指挥部成员安全,事故现场涉及的人员应尽快撤离至安全区,避免事故波及,上述危险区和安全区的分界线可以根据计算结果得出,安全设置在离爆炸中心至少337.01m以外,从而能够保证科学合理地实施应急救援。
如果蒸汽云爆炸事故发展无法得到控制,2台1-丁烯球罐连锁发生沸腾液体扩展蒸汽云爆炸,其火球半径为390.43m,火球持续时间为60.58s,将发生导致近1 696m半径范围内人员伤亡的灾难性后果,这就需要根据事故事态发展进一步调整安全区的位置。
3)指导化工装置和储存设施周边用地规划。
根据计算结果,在进行化工装置和储存设施周边用地规划时,应将医院、学校、民宅设置在合理位置,避免受事故波及;在1-丁烯装置周边规划工厂时,也应考虑合理的距离,避免1-丁烯球罐发生火灾爆炸引起其周边工厂发生衍生次生事故,产生多米诺效应。