阿胶、黄明胶中重金属(铅、砷、铬、镉)检测情况分析

孙茜茜 , 刘 晓 , 李 娜 , 罗蓓蓓 , 蒋碧伟 , 李向力

(河南省商业科学研究所有限责任公司，河南 郑州 450002)

近年来，随着人们生活水平的不断提高，食品安全及健康养生观念逐步加强，动物皮胶类产品深受消费者喜爱，成为日常滋补选择之一。市面上销售的食用动物皮胶类产品主要有：阿胶、黄明胶等。阿胶是以新鲜或干燥的驴皮经煎煮、浓缩而制成的固体胶，是我国药食两用食材，经研究发现阿胶能提高人体免疫力，具有较好的滋阴补血功效。黄明胶是以牛皮为原料，经熬制、加入黄酒等工艺制成，性味甘平，入肺经、肠经，能够滋阴润燥、治疗体虚等[1-2]。

食品中常见的重金属污染物为：铅、砷、铬、镉，这些重金属超标问题一直备受人们关注，研究表明重金属超标严重会干扰人体内部的正常机能，对人们身体健康造成多方面的损害[3-5]。在实际生产中，不少企业发现食用皮(胶)产品的重金属含量比较高，以GB 2762-2017《食品安全国家标准食品中污染物限量》中肉制品的指标来要求皮胶类产品难以达到要求，限制了食用动物皮(胶)制品市场的发展[6]。

本实验对市面上90份阿胶、黄明胶产品的铅、砷、铬、镉4种重金属情况进行检测调查，旨在对阿胶、黄明胶重金属情况进行了解，为有关部门制定这类产品的限量标准和市场的科学监管提供依据。

1 材料与方法

1.1 样品采集

从市场上分批次抽取90份食用皮(胶)产品，分别为：阿胶60份，黄明胶30份。

1.2 实验设备

7900-G7201C电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)，安捷伦科技有限公司；AL104电子天平，梅特勒-托利多仪器(上海)有限公司；JJ323BC电子天平，常熟市双杰测试仪器厂；WX-8000微波消解仪，上海屹尧仪器科技发展有限公司；101型-1A恒温干燥箱，北京中兴伟业仪器有限公司；SYU-22-600DT超声水浴箱，郑州生元仪器有限公司；DXF-63多功能手提式粉碎机，广州市大祥电子机械设备有限公司；FJ-200高速分散均质机，上海标本模型厂制造。

1.3 实验试剂

除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682-2008 《分析实验室用水规格和试验方法》规定的一级水。

硝酸，HNO3，MOS级；氩气，Ar，氩气≥99.995%或液氩；氦气，He，氦气≥99.995%；金元素，Au，溶液，1 000 mg/L；铅、镉、砷、铬标准溶液：采用经国家认证并授予标准物质证书的多元素标准储备液。

1.4 样品处理

取适量样品，经粉碎、混匀，装袋密封备用。

1.5 试样消解

称取样品0.2 g(精确至0.001 g)于微波消解内罐中，加入10 mL硝酸，加盖放置1 h，旋紧罐盖，按照微波消解仪标准操作步骤进行消解。冷却后取出，缓慢打开罐盖排气，用少量水冲洗内盖，将消解罐放在控温电热板上，于100 ℃加热30 min，用水定容至25 mL，混匀备用，同时做空白试验。

表1 微波消解方式

1.6 仪器参考条件

测定参考条件：在调谐仪器达到测定要求后，编辑测定方法，根据待测元素的性质选择相应的内标元素，待测元素和内标元素的m/z。

表2 仪器操作条件

1.7 结果评价标准

试样检验结果按照GB 2762-2017《食品安全国家标准食品中污染物限量》中肉制品相关指标限量进行判定，该标准规定肉制品中铅≤0.5 mg/kg、砷≤0.5 mg/kg、铬≤1.0 mg/kg、镉≤0.1 mg/kg。

采用单因子超标指数、内梅罗(Nemerow)综合超标指数和超标物分担率评价食品中重金属超标程度[6]。

单因子超标指数：Pi=Ci/Si

式中，Pi，食品中i超标物的单项超标指数；Ci，食品中i超标物的实测平均值，mg/kg；Si，评价标准中i超标物的限值，mg/kg。

内梅罗(Nemerow)综合超标指数：

P(Nemerow)=[(Piave2+Pimax2)/2]1/2

式中，Piave，各重金属单因子超标指数(Pi)平均值；Pimax，各重金属单因子超标指数(Pi)中最大值。

超标物分担率：Ki=(Pi/P)×100%

式中，Ki，重金属超标物i所占的分担率，%；Pi，为重金属超标物i元素的单因子超标指数；P为各重金属超标物单因子超标指数之和。

质量分级标准：Pi≤0.6为安全，0.6

2 结果

2.1 检测结果总体情况

在60份阿胶产品中，4项重金属指标全部合格的有52份，合格率为86.7%。在30份黄明胶产品中，4项重金属指标全部合格的有25份，合格率为83.3%。各项指标具体情况表3、表4所示。

表3 阿胶检测结果总体情况表

表4 黄明胶检测结果总体情况表

2.2 阿胶产品中重金属检测情况

通过对60份阿胶样品检验发现，阿胶产品中铅含量检出率为100%，检出超标样品8份，超标率为13.3%，检测平均值为0.275 mg/kg，检测最大值达到了1.115 mg/kg，超出限量值1.23倍；砷含量检出率为93%，合格率为100%，检测平均值为0.090 mg/kg；铬含量检出率为100%，检出超标样品6份，超标率为10.0%，检测平均值为0.582 mg/kg，检测最大值达到了1.550 mg/kg，超出限量值0.55倍；镉含量检出率为90%，检出超标样品4份，超标率为6.7%，检测平均值为0.035 mg/kg，检测最大值为0.129 mg/kg，见表5。

表5 阿胶产品中重金属检测情况表

2.3 黄明胶产品中重金属检测情况

通过对30份黄明胶样品检验发现，黄明胶产品中4种重金属检出率均为100%，其中超标最严重的为铅，检出超标样品5份，超标率为16.7%，检测平均值为0.550 mg/kg，检测最大值达到了1.000 mg/kg，超出限量值的90%；砷、铬、镉指标均无超标情况，风险较低，见表6。

表6 黄明胶产品中重金属检测情况表

2.4 阿胶、黄明胶产品中重金属超标程度评价

通过对阿胶和黄明胶分别进行超标指数和超标物分担率进行评价，结果如表7、8所示。评价结果显示：阿胶综合超标指数为0.506，属于安全级别。但值得注意的是，阿胶产品中的铅和铬超标物分担率分别为33.13%和35.06%，这两种重金属的单因子超标指数虽然都小于0.6，但已接近临界，应关注此类产品，以防重金属超标风险。黄明胶综合超标指数为0.825，属于轻度超标，但此类产品中70.06%的重金属超标风险来自铅，且其单因子超标指数已达1.100，属于重度超标，应引起足够重视。

表7 重金属超标程度评价

表8 重金属超标物分担结果/%

3 讨论

本次试验通过对来自市场的60份阿胶样品，30份黄明胶样品进行检测分析，发现黄明胶综合超标指数相对较高，属于轻度超标，其中铅指标属于重度超标，超出限量值的90%，存在较大风险；阿胶重金属综合超标情况目前处于安全状态，但部分重金属超标状况仍然值得关注，如铅、铬。建议相关部门能继续开展监测，掌握食用动物皮(胶)中铅、铬超标动态。

本次检验结果中铅、铬之所以存在风险，可能与按照GB 2762-2017《食品安全国家标准食品中污染物限量》中肉制品相关指标限量进行判定有关。GB 2762-2017《食品安全国家标准食品中污染物限量》中重金属限量是根据不同部位制定的，如畜禽肝脏、畜禽肾脏等分类限量。目前国家尚未制定动物皮(胶)制品的分类限量，也没有皮(胶)制品的重金属本底调查数据。重金属对于某些组织或器官具有亲和力，如动物皮(胶)含有毛囊、毛发，具有一定的重金属蓄积作用，其本底值有可能与动物体内的其他部位有所区别，这就需要我们对这类产品中的重金属本底进行进一步深入的调查研究[8]。